复杂结构簇合物的新稠合规则

提出了计算复杂结构族合物价电子数 (NVE)的公式 ,并提出了应用该公式的几条规则 .同时 。

合成四环稠合氮杂环衍生物的双环化反应研究

四环稠合氮杂环衍生物具有抗癌、抗癫痫、抗肿瘤等活性,存在于Vabicaserin、Epinastine、Phaitanthrin A等活性分子中。如何高效合成四环稠合氮杂环衍生物,值得探究。双环化反应具有成环连续性、串联会聚性、成键有效性的特点,是合成多种稠合氮杂环衍生物的常用方法。叙述了双环化反应在合成四环稠合氮杂环衍生物中的应用,为探寻新的杂环衍生物合成方法指明了方向。

双环化反应在合成三环稠合杂环化合物中的应用

以Imiquimod、Helenalin、Haplophyllidine为代表的活性分子均为三环稠合杂环化合物,具有丰富的药理活性.该文叙述了构建三环稠合杂环骨架的双环化反应研究,通过构建异喹啉酮、苯并呋喃、环戊烯并噻喃、吡喃并吡唑等骨架,合成了苯并异喹啉酮、萘并呋喃、苯并噻喃并环戊烯、色烯并吡唑等三环稠合杂环化合物.反应历程涉及[2+2+2]反应、羟醛反应、单电子转移、[4+2]反应等过程.

Wade规则在稠合型硼烷等中的应用

本文把 Wade规则推广应用于稠合型硼烷和稠合型金属碳硼烷中 ,导出计算它们价电子数 (NVE)的公式。对于稠合型硼烷 ,本文公式与唐敖庆等的拓扑结构规则的计算结果相同。但本文公式的适用范围比上述两个规则广。

一种新型光学纯稠合双环氮杂环丙烷衍生物开环反应的研究

用醇作溶剂、微量的浓硫酸作催化剂,稠合双环氮杂环丙烷衍生物可发生区域选择性氮杂环开环反应.在该反应中,醇既是溶剂又是亲核试剂.所合成的新开环产物的结构都通过IR,1HNMR,13CNMR,EIMS和元素分析确定.

苯炔与Mannich碱反应制备稠合四氢喹啉

苯炔是一种高活性反应中间体,在有机合成化学和天然产物的合成领域有着广泛的应用。本文采用活泼的苯炔前体与Mannich碱构建稠合的取代四氢喹啉环。实验结果表明:苯炔前体和Mannich碱比例为1∶1.5,KF为氟源,18-冠-6为添加剂,乙腈为溶剂,室温下反应2 h条件下可得到最优的产率;共制备15种稠合取代四氢喹啉,产率在23%-70%之间。其反应机理可能是:钾离子与18-crown-6相络合,使氟离子游离,从而进攻苯炔前体中的三甲基硅基,进行1,2消除反应,原位生成苯炔;Mannich碱中的氮原子进攻苯炔的三键进行亲电加成反应,同时苯炔三键的另一端对羰基碳原子进行亲核加成,从而得到稠合四氢喹啉产物。

检测钠离子的荧光探针:含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料的合成与光物理性质研究(英文)

本文报道了两种中位为苯并冠醚亚单元取代的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料的合成、光谱和电化学性质。研究结果表明:在荧光团中引入吸电子的酯基使化合物2成为一种高灵敏性的检测钠离子的荧光探针。

检测氢离子的荧光探针:含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料的合成、光谱和电化学性质研究(英文)

本文合成了3个新型中位分别为N,N-二甲基苯胺、对-甲氧基苯基或苯基取代的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料。研究了它们的吸收光谱、稳态荧光光谱和电化学性质;采用荧光光谱滴定方法研究了它们在强极性溶剂中对氢离子的响应;将氢离子滴加到N,N-二甲基苯胺取代的硼-二吡咯亚甲基染料(1)的CH3CN-H2O(1∶1,V/V)溶液中,其溶液的荧光显著增强;染料1在可见光激发下,可以作为酸性pH范围内检测氢离子的荧光探针。

新型含稠合外环的氟硼二吡咯类碱性环境下的pH荧光探针的合成和光谱性质(英文)

制备了2种新型中位分别为对羟基苯基或苯基取代的含稠合外环的氟硼二吡咯类荧光染料。研究了它们在极性和非极性溶剂中的吸收光谱及稳态荧光光谱性质。采用荧光光谱滴定方法研究了它们在CH3CN-H2O溶液中对碱性环境下pH值变化的响应能力。研究结果表明,当增加染料1溶液的碱性强度时,其荧光被显著淬灭;若将三氟乙酸滴加到该碱性溶液时,被淬灭的荧光又被恢复。染料1在CH3CN-H2O(体积比1∶1)溶液中,其激发波长为490 nm,发射波长为540 nm,可以作为比较灵敏的碱性环境中的pH荧光探针,其pKa值为10.23。

中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料类单糖荧光探针的合成与性能

以环己烯为起始原料,首先经过两步改进的合成方法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂将其高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯,后者与被保护的4-甲醛基苯硼酸在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用三乙胺和三氟化硼-乙醚处理后,得到一种新型的中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基类(BDP)染料衍生物。通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱滴定方法,研究了该染料在特定p H值下对D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖等3种单糖的响应能力,上述3种单糖与BDP染料衍生物的键合既表现在吸收光谱上,也表现在荧光发射光谱上,并且通过对荧光滴定数据的非线性拟合分析,BDP染料衍生物1与D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖的结合常数分别为1045、445和130 L/mol。因此该染料衍生物作为单糖的荧光探针,具有灵敏度高、选择性较好等优点;另外,还初步探讨了该荧光探针的传感机理。

一种稠合双环氮杂环丙烷衍生物便捷有效的合成路线

利用5-(R)-(L)-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮和伯胺发生串联的Michael加成和分子内亲核取代反应,可以十分方便地得到光学纯的稠合双环氮杂环丙烷衍生物.这些氮杂环丙烷衍生物的结构均通过IR、1HNMR、13CNMR和EIMS的鉴定和表征.

Wade规则在稠合型多面体硼烷中的应用

讨论了 Wade规则经数学转换后在稠合型多面体硼烷中的应用 .推广后的 Wade规则可以计算稠合型多面体硼烷的价成键电子对数 BEP;根据稠合方式也可以计算稠合型多面体硼烷的骨架成键电子对数 SEP;还可以推断某些稠合型硼烷的结构 .

Wade规则及它在稠合型硼烷等中的应用

评价了其他作者提出的把Wade规则应用于稠合型硼烷中的方法.同时也对Wade规则中的问题进行了讨论.

二到七环多苯稠合物的三阶非线性光学效应的理论研究

利用含组态相互作用的INDO-SDCI和态求和(SOS)方法,计算了二到七环的稠合多苯化合物的三种不同物理过程的频率相关的三阶非线性光学系数.讨论了不同光物理过程的色散行为及π电子离域程度对非线性光学效应的影响,同时给出计算简并四波混合(DFWM)的非线性光学系数的具体表达式.计算结果表明,三阶非线性光学系数随着环沿一维方向扩展而急剧增加,π-π*电荷转移对多苯稠合物的三阶非线性极化率起主要贡献.

硼烷和过渡金属簇合物的稠合规则的研究

研究了稠合型和非稠合型硼烷、有机金属化合物和过渡金属簇合物所符合的稠合规则.这些稠合规则补充了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则不足之处,扩展了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则的应用范围.讨论了具体影响各种稠合规则的因素如金属原子氧化数和配位数.同时介绍了唐氏硼烷规则、Mingos稠合规则、mno规则和6m+2n电子规则.

基于稠合噻吩的苯并噻唑衍生物的制备及紫外光谱（英文）

通过醛与邻氨基苯硫酚缩合反应制备了三种基于不同结构的二噻吩并噻吩的苯并噻唑衍生物2b,2c与2d,产率分别为44%,35%和42%.并利用核磁共振谱,质谱,高分辨质谱及红外光谱对其结构进行了验证.紫外光谱研究表明随着二噻吩并噻吩的平面性增强,供电子性增强,共轭体系增大,对应苯并噻唑衍生物的最大吸收波长逐渐发生红移.热重分析表明化合物2b,2c与2d均有较高的热分解温度.

一些多环稠合化合物的旋光性和结构的关系

通过笔者提出的螺旋理论,分析了多环稠合化合物的立体结构和旋光方向间的关系。对于较简单的化合物,通过旋光方向可以推断其立体结构(例如S,R那可汀)。但是对于大多数复杂的多环稠合化合物通过旋光方向却难以推断其立体结构,而通过它们的立体结构可以推断其旋光方向,这是因为其立体结构中多个环的组合方式太多之故。

非稠合型硼烷和碳硼烷的新电子计数规则

有许多非稠合型闭式硼烷和碳硼烷无法应用Wang和Schleyer的6m+2n电子规则。作者根据实验事实和量子化学计算结果,提出了一个适用于非稠合型硼烷和碳硼烷的电子计数新规则,它适用于各种类型非稠合型闭式硼烷和碳硼烷,扩展了6m+2n电子规则的应用范围。同时该规则对于非稠合型非闭式硼烷和碳硼烷也完全适用,应用范围比Wade规则要广。新计数规则的计算结果非常令人满意。由作者提出的新电子计数规则表明,非稠合型硼烷和碳硼烷是由一些单锥体和骨架连接键稠合而成的,而稠合型硼烷或碳硼烷则不属于该规则的讨论范畴,可仍按Tang和Li的硼烷规则计算。

串联反应一锅合成2-酯基多环稠合1,5-苯并硫氮杂[艹卓]化合物

以取代的邻氨基苯硫酚、取代的1-茚酮、乙醛酸乙酯为原料,乙醇为溶剂,三氯化铈作催化剂,三组分串联一锅合成了10种2-酯基多环稠合1,5-苯并硫氮杂[艹卓]化合物.首先,取代的1-茚酮与乙醛酸乙酯经Knoevenagel反应制得α,β-不饱和酯类化合物,不分离中间体,再与邻氨基苯硫酚上亲核性的巯基发生共轭加成,生成氨基酮中间体,其另一亲核性的氨基进攻羰基发生分子内亲核加成、脱水环合成亚胺或烯胺结构的多环稠合1,5-苯并硫氮杂[艹卓]化合物.该合成方法摒弃了传统的多步反应,具有原子经济、操作简便、反应条件温和、产率较高、选择性好且绿色环保的优点.

酸催化一锅法合成多芳环稠合[3.3.1]二氧杂壬烷衍生物

报道了酸催化一锅法高效合成多芳环稠合[3.3.1]二氧杂壬烷衍生物的方法.以2-羟基查尔酮化合物与2-萘酚为原料反应生成多环稠合氧杂环化合物,其反应机理有别于传统的迈克尔加成引起的环化过程,是酸催化2-羟基查尔酮脱水形成花青素中间体,再与2-萘酚发生亲电取代/分子内加成环化生成多环稠合氧杂环化合物的过程.该反应原子经济性高,后处理简单.以75%~92%产率生成多芳环稠合[3.3.1]二氧杂壬烷化合物,均经过^(1)H NMR、^(13)C NMR、HRMS和IR的表征鉴定.