稠环酮（还原染料类）颜料——蒽醌类、靛族系及芘酮（还原染料类）颜料

本文着重讨论了蒽醌、靛族及芘酮稠环酮（还原染料类）颜料的重要品种，颜料的合成，结构，特性，应用及颜料化。较系统地介绍稠环酮类还原颜料的颜料化技术，如：隐色体氧化，溶剂处理，酸处理，研磨，颜料衍生物处理，表面活性剂处理以及高分子分散剂处理等技术。

活性炭负载路易斯酸催化合成芳亚甲基稠环嘧啶酮

制备了3种活性炭负载路易斯酸催化剂AC-FeCl_(3)、AC-AlCl_(3)、AC-ZnCl_(2),并用于催化苯甲醛、尿素、环戊酮之间的Biginelli型反应。结果表明,AC-FeCl_(3)对该反应的催化活性最高;通过红外光谱、X射线衍射、扫描电镜及X射线能谱确证了AC-FeCl_(3)的形貌;在AC-FeCl_(3)催化下,成功合成了3种芳亚甲基稠环嘧啶酮衍生物;催化剂AC-FeCl_(3)易于回收,循环使用3次仍保持较高活性。

三氯化铁催化Biginelli型反应合成芳亚甲基稠环嘧啶酮

嘧啶酮及其官能化衍生物常具有重要生理活性,因此该类化合物的合成受到了众多化学家的关注.本工作以三氯化铁催化芳醛、脲(硫脲)和环戊酮的"一锅化"Biginelli-type缩合反应,在无溶剂、无保护的条件下合成了一系列芳亚甲基稠环嘧啶酮化合物.该方法所用催化剂经济易得,且催化剂用量较少,反应条件温和,产率较高.

可见光诱导Z型V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)异质结催化未活化烯烃串联反应

半导体光催化剂是一种极具前景的绿色催化剂,广泛用于污染物降解、水解制氢和有机合成等领域,有望利用太阳能来解决能源和环境问题,是当前的研究前沿和热点.然而,单组分半导体光催化剂的光生电子和空穴容易复合,导致量子效率差和光催化效率低.近年人们发现,将两种或多种催化材料结合,构建异质结光催化体系可有效促进光生电子-空穴分离.但传统的异质结体系中光生电子的还原性和光生空穴的氧化性通常在电荷转移后变弱,因此,很难同时具备高电荷转移效率和强氧化还原能力.研究发现,构建Z型异质结光催化体系不仅可以减少本体电子-空穴的复合,使其在不同半导体材料上实现空间分离,具有光谱响应宽、电荷分离效率高和稳定性高等优势,而且能保持良好的氧化还原能力.在半导体材料领域,石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4))作为一种无金属聚合物半导体,具有良好的热化学稳定性、电学和光学特性,但存在量子效率低和适用范围窄等局限性.而五氧化二钒(V_(2)O_(5))是一种重要的过渡金属氧化物半导体,由于具有良好的电学和光学性能被广泛用于锂离子电池、气敏传感器和光电器件.V_(2)O_(5)能带间隙(~2.19 e V)窄,具有合适的能量频带边缘(ECB=0.81 e V,EVB=3.0 e V),可以与g-C_(3)N_(4)(ECB=1.14 e V,EVB=1.59 e V)很好地匹配,形成稳定状态的Z型光催化体系,并提高光催化有机合成反应的效率.本文以三聚氰胺和偏钒酸铵为原料,采用热处理法分别制备g-C_(3)N_(4)和V_(2)O_(5),采用水热法制备Z型V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)二元复合材料.X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和紫外-可见光吸收光谱(UV-Vis)等结果表明,成功制备了Z型V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4).UV-Vis结果表明,V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)具有较宽的光吸收范围,从而提高了复合半导体材料的光学性能.在温和条件下,以未活化烯烃修饰的喹唑啉酮和芳基氧膦为反应物,V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)为多相光催化剂,进行膦酰化自由基偶联反应,制得一系列环合的膦酰化喹唑啉酮,收率为63%-83%.该反应具有原料易得、条件温和、底物范围广、产品收率及区域选择性良好等优点,同时催化剂循环使用性能良好.值得注意的是,不同吸电子取代基、供电子取代基修饰的喹唑啉酮和非对称结构的芳基氧膦均能兼容于该反应体系,并以中等至良好的收率得到了各种膦酰化喹唑啉酮化合物.本文采用的合成策略同样适用于三氟甲基化、二氟烷基化和芳基磺酰化等自由基串联环化反应,且具有良好的催化性能.机理研究结果表明,V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)被光激发后,V_(2)O_(5)导带(CB)上的光生电子与g-C_(3)N_(4)价带(VB)上的光生空穴迅速复合,导致g-C_(3)N_(4)的导带上无法与本体空穴复合的电子发生单电子转移(SET)过程,且与分子氧(空气中)反应生成超氧阴离子自由基(O_(2)·^(-)).V_(2)O_(5)价带上的空穴氧化芳基氧膦产生自由基阳离子,去质子化产生氧膦自由基,随后加成到未活化烯烃生成新的自由基物种,最后发生分子内环化反应,得到目标产物.V_(2)O_(5)/g-C_(3)N_(4)成本较低,且该光催化反应策略可实现克级制备,循环使用5次后催化活性保持不变.综上,本文可为光催化自由基串联环化反应,杂环化合物合成研究和Z型异质结的光催化应用提供参考.

野野村氏菌FIM02-765的分类鉴定及Simaomicinα的抗肿瘤活性

明确海洋沉积物来源的放线菌FIM02-765的分类地位,揭示其代谢产物Simaomicinα的抗肿瘤活性。通过形态学、生理生化特征、细胞糖分组成分析以及16S rRNA序列分析,对海洋放线菌FIM02-765进行菌种鉴定;通过大孔吸附树脂柱层析和Sephadex LH-20凝胶柱层析从该菌的发酵产物中分离得到稠环氧杂蒽酮类化合物Simaomicinα;通过MTT法对化合物Simaomicinα的体外抗肿瘤细胞活性进行了研究。结果表明,菌株FIM02-765属于野野村氏菌(Nonomuraea sp.),同时该菌产生的稠环氧杂蒽酮类化合物Simaomicinα具有较强体外抑制多种肿瘤细胞增殖的活性。研究表明1株经鉴定的海洋野野村氏菌FIM02-765产生稠环氧杂蒽酮类化合物Simaomicinα对肿瘤细胞具有较强体外抑制活性,为深入开展该菌的遗传育种以及Simaomicinα的生物合成研究提供参考。