概论硅酸盐胶凝材料的产物结构稳定性

运用无机聚合物的概念,分析了硅酸盐胶凝材料产物结构稳定性的影响因素和作用机理。指出影响硅酸盐胶凝材料产物结构稳定性的根本因素在于硅氧四面体的聚合程度。同时,具体指出硅酸盐胶凝材料中的Ca2+、Al3+和Na+等离子含量及其存在形式对其产物结构稳定性的影响;其中强调了Ca/Si越高,不仅使硅铝链的聚合程度显著降低,而且使可溶性Na+离子的含量增多,硅酸盐胶凝材料结构的稳定性便越差;而S6+离子的存在对硅酸盐胶凝材料结构稳定性的影响也非常不利。

美拉德反应中间产物烯二醇结构对啤酒氧化稳定性的影响

为研究特种麦芽美拉德反应产物对啤酒氧化风味稳定性的影响，采用电子自旋共振光谱法（EAP测定，T500值）及MEUAK和Chapon的传统方法测定还原力或还原电位，同时测定色度，SO2含量，和二羰基化合物的浓度（HPLC法）。本研究的目的是为了更深入了解用特种麦芽酿造的麦汁和啤酒的抗氧化性能，以及美拉德中间反应产物还原酮／烯二醇对氧化稳定性的影响结果表明，如果用Chapon和MEBAK法人方法，麦芽中美拉德反应产物舍量与较高的还原能力或电势之间有直接关系;但与此相反，相同的特种麦茅会导致麦汁及成品啤酒（T500值）中较高自由基的产生，因此用EPR法，则定的结果表明氧化稳定性（EAP值）较低这些矛盾的结果就是为什么特种麦芽对啤酒稳定性的影响在文献中有争议的原因须进一步研究，往啤酒中添加焦糖色，麦芽提取物，还原酮溶披和抗坏血酸，可能得到特定美拉德中间反应产物属性的更多信息。所描述相互矛盾的结果起因于美拉德反应中间产物还原酮／烯二醇结构的强还原性同果糖通过2,3-烯二醇和1-脱氧邻酮醛糖形成还原酮类似，从葡萄糖形成还原酮在理论上是可能的，1，2-烯二醇由金属离子还原催化为葡糖醛酮,这些还原酮／烯二醇可以迅速降低氧化的金属离子如Fe^3＋Fe^2＋，导致氧化活性（ROS，活性氧）加速和Fenton/Haber-weiss反应系统的强化。因此，麦汁和啤酒基质中会存在非常活跃的自由基（例如，OH·）反应体系的加速导致抗氧化物质快速消耗，如SO3会降低啤酒氧化稳定性。总之，由于加入特种麦芽，啤酒和其他饮料中特定美拉德反应中间产物还原酮／烯二醇结构助氧化和抗氧化作用两种结果。因此，特种麦芽的使用存在所用麦芽类型的问题此外就是添加抗坏血酸的应用，尤其是与SO2一起添加，作为种抗氧化成分以提高啤酒抗氧化能力，要慎重对待。

矿粉掺量对膨胀稳定性浆液性能的影响

为解决普通水泥浆液析水率高、结石体体积收缩的问题,首先,以普通水泥浆液为基础,通过掺加膨润土和外加剂配制出一种膨胀稳定性浆液,进而掺加矿粉等量替代水泥;然后,分析矿粉掺量对浆液析水率、流动度、凝结时间以及结石体抗压强度、膨胀性、抗硫酸盐侵蚀性能的影响规律;最后,采用XRD和SEM方法分析矿粉对浆液水化产物以及结石体微观结构特征的影响。研究结果表明:掺加矿粉不仅能保证浆液稳定性,而且能有效提高浆液的流动度和胶凝时间,有利于浆液在地层中的注入与扩散;掺加矿粉能够明显提升结石体强度和抗硫酸盐侵蚀能力,且当矿粉掺量比为45%时,提升效果最明显,而结石体自由膨胀率明显下降。随矿粉掺量增大,结石体内钙矾石衍射峰降低且数量减少,表明矿粉不利于结石体膨胀性的发挥;二氧化硅衍射峰随龄期增长而降低,矿粉掺量比为60%时,结石体内仍可见矿粉颗粒,表明矿粉活性随养护龄期增长而逐渐激发,但掺量过大时,矿粉无法完全反应,导致结石体强度增幅减小。掺加矿粉有利于提升膨胀稳定性浆液可注性、强度与抗侵蚀能力,但不利于发挥其膨胀性。

合金元素和显微结构对CO_2/H_2S环境中腐蚀产物稳定性的影响

石油天然气工业的耐蚀合金(CRAs)设计要考虑腐蚀产物的稳定性。通过电位—pH图,以及FeCO3、氧化物和硫化物溶解度的计算,评价了在CO2 /H2S环境中钢铁表面生成的腐蚀产物的稳定性。在CO2 的环境中,碳钢的局部腐蚀与腐蚀产物FeCO3 的形成有关。含有铁素体-珠光体显微结构的J55钢可以耐CO2 腐蚀,是因为层状渗碳体可以稳固表面形成的腐蚀产物。铬钢是CO2 环境中的耐蚀材料,因为表面能生成黏附性非晶铬氧化物的腐蚀产物。当H2S的含量超过CO2 的分压为100×10 6时的对应含量时,从腐蚀产物FeCO3 和FeS的稳定性来看,其腐蚀就变成H2S的腐蚀类型。在H2S环境中,耐蚀合金腐蚀产物的稳定性与铬的氧化物和硫化物(如FeS,Ni3S2 和MoS2 )的生成有关。

姜黄素降解产物的分离鉴定及姜黄素的稳定性考察

目的更好地开发利用姜黄素,并对其降解产物进行质量控制。方法利用NMR谱对姜黄素在丙酮溶液中、碱溶液中的降解产物进行鉴定;利用紫外分光光度法检测不同条件下姜黄素的稳定性。结果从姜黄素的日光照射降解产物中分得7个化合物,分别鉴定为香草醛(vanillin,1)、香草酸(vanillic acid,2)、2-羟基-香荚兰乙酮(2-hydroxyacetovanillone,3)、原儿茶醛(protocatechualde-hyde,4)、乙酰阿魏酮(acetoferulone,5)、反式阿魏酸(trans-ferulic acid,6)、顺式阿魏酸(cis-ferulicacid,7);从姜黄素的碱溶液降解产物中分得3个化合物,分别鉴定为香草醛、香草酸、反式阿魏酸。姜黄素在pH10以上的碱性溶液中、光照条件下、在路易斯碱溶液中吸光度减小速度明显加快。结论共分得7个已知的降解产物;姜黄素在酸性溶液中较稳定,在碱性溶液中稳定性下降。

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中,正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一,而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义.本文对N2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究.结果表明正辛醇在100kGy以下辐照后化学结构未发生变化,而吸收剂量增至300kGy时有羰基化合物生成.通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物,发现主要气体产物为H2,并伴有微量的CO2和CH4;主要液体产物为正辛醛,其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%,并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇.对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明,正辛醇在氮气下经γ辐照后,主要发生α碳原子上的C-H键断裂,并伴有β碳原子上的C-C键断裂.此外,抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.

奥替溴铵在不同介质中的稳定性及降解产物

为了研究奥替溴铵在不同介质中的稳定性,鉴定其降解产物的结构以阐述其降解特征,建立奥替溴铵的质量标准及体内样本测定与处理的的方法,为奥替溴铵的原料及制剂含量测定奠定理论基础。试验中采用HPLC法考察奥替溴铵在醇、水、乙腈及血浆中的稳定性,并用LC-MS/MS、1HNMR及13CNMR法对其降解产物进行结构鉴定。结果表明,室温条件下奥替溴铵易醇解、水解和酶解,在甲醇中醇解为4-(2-辛氧基苯甲酰胺基)苯甲酸甲酯和N-甲基-N,N-二乙基-N-(2-羟乙基)溴化铵;在水和血浆中水解或酶解为4-(2-辛氧基苯甲酰胺基)苯甲酸和N-甲基-N,N-二乙基-N-(2-羟乙基)溴化铵;在乙腈中未发现降解。室温条件下奥替溴铵在甲醇、乙醇、水和血浆中不稳定,在乙腈中稳定。在奥替溴铵检测方法的研究过程中,应避免使用醇和水作为溶剂,推荐采用乙腈作为其溶剂。采取在新鲜分离的血浆中迅速加入氟化钾(血浆酯酶抑制剂)后立即用乙腈沉淀蛋白的方法可以确保奥替溴铵在血浆样品中不被酶解。

海藻糖对植酸酶热稳定性的影响研究

海藻糖（Trehalose）又名茧蜜糖、蘑菇糖、漏芦糖或簟糖，是在动物、植物、微生物中广泛分布的一种低聚糖，当生物处于逆境时，其含量增加，是一种典型的应激代谢产物。海藻糖由两分子的吡喃葡萄糖单体以α-1，1-糖苷键连接而成．其化学名为α-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷，分子式为C12H12O11相对分子量为378．33（含两分子结晶水），熔点为97℃，加热会失去结晶水。由于其分子结构对称，无半缩醛基，所以既无还原性，也无变旋光性。

蒙脱土插层PTT的结晶和热稳定性研究

研究了熔融插层法制备聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)/蒙脱土纳米复合材料的结晶和热性能。结果表明,由于蒙脱土的层状结构,对有机小分子有阻隔作用,当蒙脱土插层PTT热分解时,产生的小分子副产物只能绕过蒙脱土片层,这就减缓了分解产物的释放速率,改善了材料的热稳定性。此外,由于蒙脱土的成核剂作用,能够提高PTT复合材料的结晶速率。

关于有机化学中稳定性问题的几点讨论

在有机化学反应中,由于有机分子结构的复杂性往往导致多向反应的发生,即反应物经由两种或两种以上的途经得到多种产物。根据能量最低原理,当反应未到达平衡之前,主要产物来自于活化自由能(△G)较小的途径,而不管反应物和产物的自由能之差(△G)的大小,这种反应称为速度控制反应。然而,在一定的反应条件下。

TDNAZ·HNO3和DNAZ·HCl的结构及性能

钝感高能炸药1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)可由3,3-二硝基氮杂环丁烷(DNAZ)进行合成.在合成DNAZ的过程中,得到了中间产物N-叔丁基-3,3-二硝基氮杂环丁烷硝酸盐(TDNAZ.HNO3)和3,3-二硝基氮杂环丁烷盐酸盐(DNAZ.HCl).培养了二者的单晶,并通过X射线单晶结构分析法测定了它们的晶体结构.TDNAZ.HNO3属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=1.2697(3)nm,b=0.8179(2)nm,c=1.1621(3)nm,V=1.2067 nm3,Z=4.DNAZ.HCl属于正交晶系,Cmc21空间群,晶胞参数a=0.6681(2)nm,b=1.0441(2)nm,c=0.9971(2)nm,V=0.6955 nm3,Z=4.用密度泛函理论方法对该二种化合物进行了几何优化和频率计算,获得分子结构、原子上Hirshfeld电荷、原子间Mayer键级和前沿轨道能量及组成.基于分子和电子结构信息从理论上解释了相关反应机理,并对两种化合物的热稳定性进行了比较.

木质素改性产物的吸附与分散性能

为了研究木质素改性产物(GCL1-JB)的结构对其分散稳定性及吸附特性的影响,通过向GCL1-JB水溶液中添加二氧六环制备一系列不同构象的GCL1-JB.利用分散稳定仪和逐层自组装技术研究不同构象GCL1-JB对水泥的分散稳定性及吸附特性,发现GCL1-JB的构象越伸展,吸附量越小,但对水泥的分散稳定性更好.GCL1-JB构象较伸展时,能平坦地吸附在固体表面,形成致密平整的吸附膜,有效阻止水泥颗粒间的相互凝聚.这也是GCL1-JB分散稳定性优于木质素磺酸钠的重要原因.

健康儿童与发育不佳儿童肠道菌群结构的比较研究

目的对健康儿童与发育不佳(FTT)儿童肠道中微生物区系的ERIC-PCR指纹图谱异同进行研究。方法根据美国疾病预防控制中心(CDC)对儿童生长发育的评价指标对某幼儿园200例4～6岁儿童进行评价,筛选出16例健康儿童和13例FTT儿童,每周1次连续3周跟踪取样,提取粪便样品中细菌总DNA,获得其ERIC-PCR指纹图谱,再将其中一个样品的ERIC-PCR产物作为混合探针通过杂交对指纹图谱上DNA条带序列的异同进一步比较。结果同一个体的肠道菌群结构在取样期间稳定性较好;虽然健康儿童间的肠道菌群结构也有一定差异,但它们却有着共同的结构特征;而健康儿童与FTT儿童的肠道菌群结构差异较大。结论儿童发育状况与肠道菌群结构有一定的关系。

酪蛋白磷酸肽副产物中ACEI肽的分离鉴定及稳定性研究

酪蛋白磷酸肽副产物中仍含有丰富的功能性多肽,从中回收具有降压活性的血管紧张素I转化酶抑制肽具有废物利用和环境保护的意义。本文在前期研究富集活性肽工艺的基础上,从粗富集产物中进一步分离纯化出具有降压活性的多肽单体,并对单体的分子量、一级序列及其稳定性进行了研究。研究结果表明,以粗富集产物为原料,仅通过阴离子交换树脂及液相制备两步就可获得活性较高的转化酶抑制肽单体P16和P18。P16分子量742.6,序列为GPFPIIV,属首次发现;P18分子量1385.8,序列为FFVAPFPE VFGK。二者均具有较高的耐酸碱性和热稳定性,经体外模拟胃肠消化过程后,发生不同程度的分解,但P16的活性在分解后反而升高12.8%,P18则降低37.5%。推测活性的升高或降低均与活性中心暴露或破坏有关。

苯亚磺酸与环氧乙烷合成2-(苯基磺酰基)乙醇过程中副产物分析

2-(苯基磺酰基)乙醇可由苯亚磺酸和环氧乙烷合成,本文对反应中出现的两个副产物经核磁、红外、质谱表征,确定了其结构。分析了产生途径,并进行了合成验证,对副产物的回收利用方法进行了探讨。

用推理方法导出σ络合物共振结构

本文以烷基苯亲电取代为例，采用推理方法，导出正确的每一个取代的共振结构式，并应用碳正离子稳定性原理，辨别给出较稳定的反应中间体。

格列美脲中间体BHXA中杂质的研究

目的:对格列美脲中间体4-[2-(3-乙基-4-甲基-2-氧代-3-吡咯啉-1-甲酰胺基)乙基]-苯磺酰胺(BHXA)在相对保留时间(RRT)1.08和1.46处的2个较大杂质进行分离、鉴别。方法:采用高效制备型高效液相色谱(Prep-HPLC)对BHXA的杂质进行分离,通过核磁(^(1)H-NMR、^(13)C-NMR)和质谱(MS)进行结构分析和鉴定,并进一步使用3-[2-(3-乙基-4-甲基-2-氧代-3-吡咯啉-1-甲酰胺基)乙基]-苯磺酰胺和2-[2-(3-乙基-4-甲基-2-氧代-3-吡咯啉-1-甲酰胺基)乙基]-苯磺酰胺对照品进行了定性。结果:这2个杂质为BHXA合成过程中的异构副产物,其化学名为3-[2-(3-乙基-4-甲基-2-氧代-3-吡咯啉-1-甲酰胺基)乙基]-苯磺酰胺(杂质Ⅰ)和2-[2-(3-乙基-4-甲基-2-氧代-3-吡咯啉-1-甲酰胺基)乙基]-苯磺酰胺(杂质Ⅱ)。结论:这2个杂质与BHXA结构极其相似,根据其反应机理,它们可以和BHXA一起参与下一步反应,得到格列美脲欧洲药典(EP)中的杂质D和杂质I,对格列美脲的药效和安全性会产生一定的影响。通过本研究,可以在BHXA合成过程中优化合成条件,减少这2个杂质的生成,达到提前控制格列美脲成品中EP杂质D和杂质I含量的目的,以提高用药的安全性和有效性。

SnO_2溶胶系水解缩合实验研究

通过加入稳定剂、催化剂 ,由锡酸四丁酯Sn(OBun) 4制备出稳定的SnO2 溶胶液 ,并有效地控制其Sol-Gel过程 ,同时测量Sol-Gel过程中SnO2 溶胶液pH ,粘度 η随时间动态变化关系及凝胶时间Tg,对凝胶液稳定性、acacH稳定作用机理、催化机理、SnO2 胶粒分形结构进行了研究分析 .结果表明 :acacH与Sn(OBun) 4形成双螯合中间体 ,降低锡酯单体水解活性而使胶粒稳定生长 ,导致胶粒的准线性无机聚合物特性 ;催化剂阴离子通过对acac -螯环的部分取代反应 ,旋即水解、缩合 ,生产催化作用 .阴离子尺寸大小支配催化作用强弱 ,溶胶液pH平稳值及Sol-Gel过程速度 .流变学实验数据分析发现 :溶胶液特性粘度 [η]很好地符合近似线性模型 ,改性单体官能度 f≈ 2 .0 ,SnO2 胶粒为准线性分子链 ,分型维度D≈ 1.80 ,分形结构介于自回避无规链 (SAW )和无规高斯链之间 .

18~F标记氟乙基胆碱的合成与动物显像

目的研制PET肿瘤显像剂18F氟乙基胆碱(FECh)。方法制备了FECh和18FFECh,进行了放化纯、稳定性分析及生物实验。结果产物结构通过1HNMR谱的确认,采用手动和半自动合成装置完成标记,合成过程简便,收率稳定,放化纯>99%,稳定性好。18FFECh的正常小鼠分布与文献报道的11Ccholine相似,毒性较小;18FFECh在荷瘤鼠的肿瘤部位有浓集。结论18FFECh可以成为较好的肿瘤阳性显像剂。