系列新型双核Cd(Ⅱ)穴合物的合成、表征及抑菌毒性研究

在高氯酸镉存在下,通过2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺与2,6-二甲酰基-4-R-苯酚的[2+3]席夫碱缩合反应制备了6种穴合物[Cd2Ln](当R=CH3,CH3O,C(CH3)3,F,C l,B r,n为1、2、3、4、5、6)。[Cd2L1]在溶液中的不完全水解反应产生了1个新的双核Cd(Ⅱ)穴合物[Cd2Lh]。通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电喷雾质谱等分析手段对以上7种Cd(Ⅱ)穴合物进行了谱学表征,并利用细菌作为指示生物测定了抑菌毒性。结果表明,上述穴合物对受试菌种,尤其是金黄色葡萄球菌,都表现出较强的抑菌毒性作用。

异双核Ag(Ⅰ)Cu(Ⅰ)穴合物的合成

用三(3-氨基丙基)胺(trpn)与对苯二甲醛在硝酸银为模板剂存在下通过[2+3]缩合得到了一个三维双核银()穴合物[Ag(Ⅰ)2L](BF4)2,并以此为前体与氟硼酸铜(Ⅰ)进行置换反应获得了异双核穴合物[Ag(Ⅰ)Cu(Ⅰ)L](BF4)2,用电喷雾质谱证明了双核实体的存在.

d-f杂核穴合物Eu(Ⅲ)-M(Ⅱ)(M=Zn^(2+),Ni^(2+))的合成和荧光性质

Two d-f heterodinuclear cryptates Eu(Ⅲ)-M(Ⅱ)(M=Zn 2+, Ni 2+) were synthesized and characterized by elemental analysis, IR and ES-MS. The fluorescence properties of the cyptates in acetonitrile solution show that inclusion of Zn 2+ in the mononuclear europium(Ⅲ) cryptate increases the energy transfer between cryptand and europium(Ⅲ) ion, while the inclusion of Ni 2+ in the cavity quenches the fluorescence of Eu(Ⅲ) cryptate.

Tren缩三(邻苯甲酰基乙基醚)胺穴合物的合成及表征

为了进一步研究和分析新型配体过渡金属穴合物的结构及性质 ,以 tren和三 (邻苯甲酰基乙基醚 )胺为原料 ,在冰浴条件下 ,以无水甲醇为溶剂 ,通过席夫碱缩合反应 ,成功的制备了 tren缩三 (邻苯甲酰基乙基醚 )胺席夫碱穴合物配体 ,并通过金属的原地置换反应 ,制备了相应系列 Ni(II)、Cu(II)、Mn(II)、Zn(II)和 Cd(II)的穴合物。并通过元素分析、FT- IR、NMR。

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究

报道了以三（３－胺基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，分别与２，６－二甲醛基－４－甲苯酚（ｄｍｐ）及２，６－二甲醛基－４－溴苯酚（ｄｂｐ）的钠盐发生［２＋２］和［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了两个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］ＣｌＯ４和［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］·２ＣｌＯ４·０．５ＣＨ３ＯＨ．晶体结构表明：穴合物中两个镉（Ⅱ）原子均处于相似的环境，每个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］＋中的两个镉（Ⅱ）通过三个酚氧原子为桥；穴合物［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋中的两个镉（Ⅱ）则是通过二个酚氧原子和外加一个参与配位的水分子为桥连接起来．并进一步比较了［Ｃｄ２Ｌ１］，［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋及另两个相似的镉（Ⅱ）双核穴合物［Ｃｄ２Ｌ３］＋，［Ｃｄ２Ｌ４］＋的稳定性大小．

双核Ag(I)、Cu(I)穴合物的合成

以硝酸银为模板剂,用三(3-氨基丙基)胺(trpn)与2,5-二甲氧基苯基-1,3-二醛通过[2+3]缩合得到一个三维双核银(I)穴合物,以此为前体与高氯酸四乙腈合铜(I)进行置换反应,进而获得了其双核铜(I)穴合物。

新型镉穴合物的研究

以三 (2 -氨基乙基 )胺 (tren)或三 (3 -氨基丙基 )胺 (trpn)和 2 ,6 -二甲酰基 - 4-叔丁基 -苯酚在Cd2 +存在下 ,按物质的量比 2∶ 2∶ 2和 2∶ 3∶ 2缩合得到了新的含侧基大环双核 Cd(II)环合物和穴合物 ,并对 Cd(II)穴合物和环合物进行了各种表征 ,苯环上取代基的推电子效应使环上 C

脉冲辐解法研究双核铜(Ⅱ)穴合物催化歧化O_2^-

合成并表征了一个全新的双核铜（Ⅱ）穴合物，并首次利用脉冲辐解法来研究双核铜（Ⅱ）穴合物（SOD模型物）与反应动力学，结果表明该铜（Ⅱ）穴合物的催化速率常数可达1．89×107，铜（Ⅱ）穴合物催化歧化为一级反应。

三核银穴合物的合成及其相应穴醚盐酸盐的电离喷雾质谱研究

在Ag+模板作用下，三（3-氨基丙基）胺（trpn）与2,6-二甲酰基吡啶进行[2+3]希夫碱缩合，合成了一个全新的三核银（I）穴合物。将此穴合物还原后得到一个新奇的穴醚。用电离喷雾质谱新技术研究了该穴醚盐酸盐的裂解机理。

几种过渡金属穴合物的合成及其表征

报道了 8种新型双核穴合物的合成 ,通过1HNMR、ES MS、IR以及元素分析对其结构进行了确证。结果证明 ,[Cu2 L](ClO4 ) 2 ·MeCN具有螺旋结构 ,其他双核穴合物中SCN-或OH-离子与金属离子配位。

双核镉穴合物的合成及晶体结构研究

在Cd（ClO4）_2·6H2O存在下，三（2－氨基乙基）胺（tren）与2，6－二甲酰基－4－氯苯酚钠进行[2＋3]希夫碱缩合合成了一个全新的双核镉（Ⅱ）穴合物。穴合物的晶体结构，光谱表征数据及摩尔电导表明，穴合物中的两个镉离子通过三个酚氧基桥连。每个镉离子位于七配位环境中（N4O3），其配位构型是一个带帽的三角双锥结构。

脉冲辐解法研究双核铜(Ⅱ)穴合物催化歧化O_2^-

合成并表征了一个全新的双核铜 (Ⅱ )穴合物 ,并首次利用脉冲辐解法来研究双核铜 (Ⅱ )穴合物 (SOD模型物 )与O2 反应动力学 ,结果表明该铜 (Ⅱ )穴合物的催化速率常数可达 1 .89× 1 0 7,铜 (Ⅱ )穴合物催化歧化O2 - 为一级反应。

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

报道了以三（３－氨基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，与４－甲基－２，６－二甲酰基苯酚钠（ｓｄｍｐ）发生［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了一个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ］ＣｌＯ４．晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明：两个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，且两个镉原子通过３个酚氧原子为桥连接起来．

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之三

本文报道了以三(3-胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_26H_2O存在下,与2,6-二甲醛基-4-甲苯酚(dmp)的钠盐发生[2+2]的希夫碱缩合反应,合成了又一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L^2(H_2O)]2ClO_4·0.5CH_3OH。晶体结构表明,有一个H_2O分子位于穴合物的内核之中,且参与配位,成为连接两个镉(Ⅱ)原子的另一座桥。这使得分子中的每一个镉原子仍处于一个十面体的中心。并进一步比较了几个结构类似的穴合物的稳定性大小。

一种新钕穴合物的合成、表征和电喷雾质谱研究

采用文献［１］合成的穴醚配体Ｈ３Ｌ与Ｎｄ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ反应得到了１种新型钕穴合物． 并采用多种手段对其进行了表征，对电喷雾质谱图中各峰簇的同位素分布进行了计算归属．

一种新型钇穴合物的合成和表征

采用大环穴醚配体H3L合成1种新型钇穴合物，并采用多种方法对其进行了表征．

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。

含穴醚N_8O_3配体的金属大环化合物的NMR研究

在溶液中，室温下对含有穴醚Ｎ８Ｏ３配体（Ｈ３Ｌ）的金属大环化合物［Ｎａ（Ｈ３Ｌ）］（ＣｌＯ４）３Ｈ２Ｏ（２）和［Ｌａ（Ｈ３Ｌ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）３（３），作了１ＨＮＭＲ谱的测定，在化合物（２）－乙腈溶液中加入过量Ｌａ（ＣｌＯ４）３后的（２＋Ｌａ）和化合物（３）还作了１３Ｃ和１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ（氢－氢相关二维谱）、１Ｈ－１３ＣＨＭＱＣ（氢核检测的异核多量子相干相关谱）及１Ｈ－１３ＣＨＭＢＣ（氢核检测的异核多键相关谱）的ＮＭＲ谱测定，归属了所有１Ｈ，１３Ｃ的谱线。对其配位行为通过１ＨＮＭＲ试验作了简单的讨论。

含穴醚N_8O_3配体的金属大环化合物的NMR研究(Ⅱ)

含有穴醚N8O3配体(H3L)的金属大环化合物[M(H3L)(ClO4)]在溶液中,室温下,作了1H NMR谱的测定,在化合物(6)-DMSO-d6溶液中还作1H-1H COSY(氢-氢相关二维谱)NMR谱的测定,归属了所有的1H谱线.对其配位行为通过1HNMR试验作了简单的讨论.