间苯二酚杯[4]芳烃穴状物胺类衍生物的合成与金属配位分析

首先合成了带有不同侧链的四甲基间苯二酚杯[4]芳烃,并用四甲基间苯二酚杯[4]芳烃作为原料加入溴氯甲烷试剂合成了两种四甲基穴状物。用N-溴代琥珀酰亚胺对C-2位的甲基进行溴代,合成了四溴甲基穴状物(3c、3d)。随后通过胺基及3,5-二甲基吡唑修饰,合成了四胺甲基间苯二酚杯[4]芳烃穴状物(4a、4b、5a、5b、6a、6b、7a、7b)和3,5-二甲基吡唑间苯二酚杯[4]芳烃穴状物12a。对上述化合物通过红外、核磁氢谱及元素分析进行表征。通过紫外光谱法探索了二硫代氨基配体对过渡金属离子的识别作用及吡唑配体与过渡金属离子的配位情况。结果表明:红外光谱特征峰、核磁氢谱峰与化合物结构相符合;二硫代氨基穴状物配体对Mn2+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Cd2+和Pb2+有明显的识别作用,对Ca2+的识别作用较差。3,5-二甲基吡唑甲基穴状物配体对二价过渡金属离子有明显的配位的作用,其中对Cu2+,Mn2+,Mg2+和Hg2+的识别作用较好,对Zn2+的识别作用较差。

穴状化合物(NH_4)_(16)H_2[NaSb_9W_(21)O_(86)]·15.5H_2O的合成及晶体结构(英文)

利用Sb2O3,Na2WO4合成了一个巨型的穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9W21O86].15.5H2O.晶体衍射数据显示,该化合物属于六方晶系,P6-2c空间群,a=b=1.78025(9)nm,c=2.2510(2)nm,α=β=90(9)°,γ=120(2)°,V=6.1783(7)nm3,Z=2,Dc=3.722Mg/m3,F(000)=6086,μ=21.494mm-1,R1=0.0365,wR2=0.0871[I≥2σ(I)].晶体解析表明,该化合物多阴离子[NaSb9W21O86]18-由3个[SbW7O24]3-亚单元和2个环形的[Sb3O7]5-基团连接形成双环孔穴,一个Na+阳离子通过配位键作用嵌入该空穴内.整个穴状物阴离子呈涡轮状结构,3个[SbW7O24]3-亚单元作为3个叶片.