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综合化学实验:一种功能化穴醚的合成及结构分析
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作者 周密 胡博文 +3 位作者 宋柳 袁果园 李平 周倩羽 《广州化工》 CAS 2023年第3期256-258,共3页
穴醚具有三维的分子空腔,可以高选择性的识别客体分子,因此在超分子化学领域占有非常重要的地位。但是对于学生来说,基于本科阶段的化学知识和实验水平,很难简单高效的合成穴醚分子。在这里,推荐一个通过醛胺缩合和硼氢化钠还原反应串联... 穴醚具有三维的分子空腔,可以高选择性的识别客体分子,因此在超分子化学领域占有非常重要的地位。但是对于学生来说,基于本科阶段的化学知识和实验水平,很难简单高效的合成穴醚分子。在这里,推荐一个通过醛胺缩合和硼氢化钠还原反应串联,以构筑一种功能化穴醚分子的实验。本实验充分运用了相关理论知识和实验技能,不仅可以提高学生的综合能力,同时还能锻炼学生的创新能力及科学素养。 展开更多
关键词 功能化穴醚 席夫碱 还原反应 综合化学实验
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由功能化穴醚核与六个双金(Ⅰ)配位单元构筑的金属基树形超分子的自组装及发光性质 被引量:5
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作者 于澍燕 张忠兴 +4 位作者 李慧 黄海平 张榕本 张建平 崔育新 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期376-378,共3页
Self-assembly of a functional cryptand core(1) having six dithiocarbamate groups and \{(dppm)Au2Cl\}2 in methanol followed by the addition of excess NH4PF6 affords a novel metallodendritic supramolecule(2). This... Self-assembly of a functional cryptand core(1) having six dithiocarbamate groups and \{(dppm)Au2Cl\}2 in methanol followed by the addition of excess NH4PF6 affords a novel metallodendritic supramolecule(2). This dendritic supramolecule was characterized by NMR, MS, XPS, IR, UV-Vis, luminescence spectra and elemental analyses. The results show the concentration-dependent absorption and luminescent properties in acetonitrile solution for the title compound, which may be closely related to the intramolecular and intermolecular aggregation of digold(Ⅰ) branches through Au(Ⅰ)…Au(Ⅰ) interactions. 展开更多
关键词 自组装 发光 金属基树形超分子 穴醚
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新型铕(Ⅲ)、穴醚[2.2]与α-噻吩甲酰三氟丙酮三元荧光配合物的合成与表征 被引量:6
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作者 余江 许振华 +1 位作者 徐光宪 韩梅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第2期153-159,共7页
首次合成两种穴醚[2.2](C[2.2] ),α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和稀土铕(Ⅲ)的三元混配配合物:2Eu(TTA)_3·2HTTA·C[2.2](A)和2Eu(TTA)_3·C[2.2](B).与传统的强荧光配合物Eu·(TTA)_3·2H_2O(C)相比,有以下的相对... 首次合成两种穴醚[2.2](C[2.2] ),α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和稀土铕(Ⅲ)的三元混配配合物:2Eu(TTA)_3·2HTTA·C[2.2](A)和2Eu(TTA)_3·C[2.2](B).与传统的强荧光配合物Eu·(TTA)_3·2H_2O(C)相比,有以下的相对荧光强度比例关系:I(A):I(B):I(C)=13.3:3.7:1,且混配配合物荧光单色性好.配合物的差热热重、红外光谱、Raman光谱和荧光光谱表明,三元配合物分子中共轭效应增强,分子内能量转移效率提高;配合物品体场对称性提高;同时消除了水分子对荧光的猝灭作用,增强了三元混配配合物的荧光强度. 展开更多
关键词 混配配合物 穴醚 荧光配合物 铕配合物 HTTA
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单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2·CHCl_3的合成和结构 被引量:3
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作者 金祥林 童友之 +2 位作者 刘延秋 徐筱杰 唐有祺 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期69-75,共7页
本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2 ·CHCl_3,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D_2~4 -P2_12_12_1,晶胞参数:a=12.749(4)(?),b=14.361(3)(?),c=18.06... 本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2 ·CHCl_3,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D_2~4 -P2_12_12_1,晶胞参数:a=12.749(4)(?),b=14.361(3)(?),c=18.064(3)(?),V=3307.3(13)(?)~3,Z=4。分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)(?),Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO_3)距离分别为3.005(9)(?)和2.806(8)(?). 展开更多
关键词 配合物 穴醚 合成 晶体结构
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二苯并三氧二氮穴醚及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成与表征 被引量:2
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作者 张悠金 谢复新 +1 位作者 徐济德 倪诗圣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第1期92-95,共4页
自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.本文报道3,4:9,10... 自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.本文报道3,4:9,10-二苯并-5,8,15-三氧杂-1,12-二氮杂-双环[10.5.3]十七烷(以下简称为L,结构式为及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物. 展开更多
关键词 穴醚络合物
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穴醚晶体结构及其部分镧系元素硝酸盐配合物的荧光性质 被引量:1
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作者 黄勇 王薇 +2 位作者 阎兰 杨汝栋 郁开北 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1030-1032,共3页
The crystal structure of cryptand L was determined via X-ray diffraction analysis.Four solid(cryptates) of cryptand(L) with M(Ⅲ) nitrates(M=Sm,Eu,Tb,Dy) were prepared and characterized by means of fluorescence spectr... The crystal structure of cryptand L was determined via X-ray diffraction analysis.Four solid(cryptates) of cryptand(L) with M(Ⅲ) nitrates(M=Sm,Eu,Tb,Dy) were prepared and characterized by means of fluorescence spectroscopy.The fluorescence properties of those complexes show that all the cryptates have stronger luminescence intensity.That the complex of Eu(Ⅲ) has the strongest luminescence intensity(among) them shows that the cryptand′s triplet state energy matches with the vibration energy level of Eu(Ⅲ).The difference between fluorescence intensities of L cryptates and other series of cryptates implies that the (energy) transfer from L is more effective in fluorescence and antenna when L has a more flexibility structure. 展开更多
关键词 穴醚 晶体结构 镧系元素硝酸盐 配合物 荧光性能
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大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2的合成和结构 被引量:1
7
作者 金祥林 童友之 +1 位作者 徐筱杰 唐有祺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第3期323-328,共6页
合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN^-参与下,进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2,并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n,α=16.274(8),b=8.114(3),c=23.19... 合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN^-参与下,进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2,并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n,α=16.274(8),b=8.114(3),c=23.199(10)A,β=98.46(4)°,V=3030.1A^3,Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式,一种是以N端的单配位,处于四方锥的底面;另一种是以S端和N端的桥连配位,处于四方锥的顶端,桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。 展开更多
关键词 大环穴醚 硫氰酸根 络合物 合成
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酚羟基桥八胺穴醚及其镧系配合物的合成与表征(英文) 被引量:1
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作者 张忠兴 于澍燕 +1 位作者 杨兰苹 罗勤慧 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期781-788,共8页
通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基(R=溴,4;苯基,5;甲基,6)的新的酚羟基桥的八胺穴醚,并对其进行了表征.将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(7~12).核磁、质谱、红外、紫外和元... 通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基(R=溴,4;苯基,5;甲基,6)的新的酚羟基桥的八胺穴醚,并对其进行了表征.将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(7~12).核磁、质谱、红外、紫外和元素分析等表征结果表明这些镧系元素配合物为单核配合物并可能具有N3O3N3型的对称配位结构.讨论了铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中的荧光性质. 展开更多
关键词 酚羟基桥八胺穴醚 镧系配合物 合成 表征 对称配位结构
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二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究 被引量:2
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作者 刘世昌 朱天培 《电化学》 CAS CSCD 1995年第2期218-222,共5页
二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌(内蒙古师范大学化学系,呼和浩特010022)朱天培(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的... 二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌(内蒙古师范大学化学系,呼和浩特010022)朱天培(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的研究均尚少 ̄[1-5],且不系统。... 展开更多
关键词 二甲亚砜 稀土 穴醚 配合物 伏安法
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微量穴醚(2.2.2)测定方法初探 被引量:1
10
作者 李奇明 金榕兵 范西江 《西南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期100-103,共4页
用紫外分光光度法研究微量穴醚(2.2.2)的检测方法,并将该方法用于氟[^18F]脱氧葡萄糖中微量穴醚(2.2.2)测定.将适量苯甲醛加入硝酸铅缓冲溶液中配制储备液,使溶液在250nm检测波长处的吸收曲线为一平台,用储备液和微量穴醚(... 用紫外分光光度法研究微量穴醚(2.2.2)的检测方法,并将该方法用于氟[^18F]脱氧葡萄糖中微量穴醚(2.2.2)测定.将适量苯甲醛加入硝酸铅缓冲溶液中配制储备液,使溶液在250nm检测波长处的吸收曲线为一平台,用储备液和微量穴醚(2.2.2)配制供试液,用紫外分光光度法检测.穴醚(2.2.2)的线性范围为1.0~10.0μg/mL,相关系数0.9995,平均回收率为100.5%(n=5),相对标准偏差为2.24%,方法检出限(3d)为0.15μg/mL.该方法用于氟[^18F]脱氧葡萄糖中微量穴醚(2.2.2)测定,结果良好.该方法精密度高,准确性好,可用于微量穴醚(2.2.2)测定. 展开更多
关键词 苯甲醛 穴醚(2.2.2) 硝酸铅 缓冲溶液 分光光度
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计算机模拟冠醚和穴醚对钠钾离子的选择 被引量:3
11
作者 林英武 王平 《大学化学》 CAS 2007年第1期41-44,共4页
通过计算机模拟,先用分子力学MM2方法对不同类型的冠醚和穴醚进行能量优化,获得其优势构象,在此基础上运用分子力学MM+方法,考察它们与金属离子Na+和K+所形成配合物的稳定性。结果显示,使用两种分子力学方法,可以比较准确快速地推测冠... 通过计算机模拟,先用分子力学MM2方法对不同类型的冠醚和穴醚进行能量优化,获得其优势构象,在此基础上运用分子力学MM+方法,考察它们与金属离子Na+和K+所形成配合物的稳定性。结果显示,使用两种分子力学方法,可以比较准确快速地推测冠醚与穴醚对Na+和K+的选择及其选择性规律。对运用分子力学方法进行计算机模拟的局限性也进行了讨论。 展开更多
关键词 计算机模拟 穴醚 钾离子 分子力学 NA^+ 力学方法 能量优化
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稀土铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学还原反应 被引量:1
12
作者 刘世昌 徐爱菊 朱天培 《稀土》 EI CAS CSCD 1996年第6期32-36,40,共6页
用循环伏安法讨论了在二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙酮、苯腈、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等不同质子惰性溶剂中,硝酸铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学行为。结果表明,溶剂介质和大环醚的结构对Eu3+与穴醚配合物的氧化... 用循环伏安法讨论了在二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙酮、苯腈、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等不同质子惰性溶剂中,硝酸铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学行为。结果表明,溶剂介质和大环醚的结构对Eu3+与穴醚配合物的氧化还原反应有显著影响。此外,讨论了扫描速率,电活性物质浓度等对伏安图的影响。 展开更多
关键词 稀土 穴醚 配合物 电化学 还原反应
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稀土与穴醚[2,1,1]配位反应过程中的阴离子重排现象 被引量:1
13
作者 毛江高 倪嘉缵 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1995年第2期103-106,共4页
用电导法研究了甲醇溶液中稀土硝酸盐及氯化物与穴醚[2,1,1]的配位作用,测定了1:1配合物的稳定常数lgK及摩尔电导ΛML。在甲醇溶液中,稀土氯化物与[2,1,1]配合物的稳定性大于硝酸盐的相应配合物。稀土硝酸盐与... 用电导法研究了甲醇溶液中稀土硝酸盐及氯化物与穴醚[2,1,1]的配位作用,测定了1:1配合物的稳定常数lgK及摩尔电导ΛML。在甲醇溶液中,稀土氯化物与[2,1,1]配合物的稳定性大于硝酸盐的相应配合物。稀土硝酸盐与[2,1,1]配合物的稳定常数lgK随镧系收缩有明显的钆断效应。电导测定表明,在甲醇溶液中,稀土硝酸盐为弱电解质。轻稀土与[2,1,1]反应后为1:1型电解质,重稀土配合物则属1:2型电解质;稀土氯化物在甲醇中为1:1型电解质,所形成的配合物均为1:2型电解质。 展开更多
关键词 稀土 穴醚配合物 配位反应 阴离子重排 电导法
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穴醚化合物研究进展 被引量:2
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作者 张进琪 黄德培 《化学传感器》 CAS 1991年第3期11-17,共7页
一、引言自从1967年美国 du Pont 公司的 Pedersen,C.J.合成并发现冠醚化合物对碱金属、碱土金属离子的选择络合性能以来,在短短的二十年左右的时间里,已合成了数以千计的各种类型的新型冠醚,系统地研究了它们的络合性能,并把它们应用... 一、引言自从1967年美国 du Pont 公司的 Pedersen,C.J.合成并发现冠醚化合物对碱金属、碱土金属离子的选择络合性能以来,在短短的二十年左右的时间里,已合成了数以千计的各种类型的新型冠醚,系统地研究了它们的络合性能,并把它们应用到有机合成、化学分析、金属离子萃取、同位素分离等许多科学领域中去。自七十年代起,我国就开始了冠醚化学的研究。十多年来,无论在新型冠醚的合成、配合物的制备与结构和性能的研究方面,还是在冠醚化合物的应用方面均取得了十分可喜的成果。 展开更多
关键词 穴醚 研究
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新型4价离子型穴醚与一些客体的络合及理论模拟
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作者 周其忠 钟爱国 +3 位作者 陈华奇 蒋华江 陈仁尔 顾海宁 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期657-662,共6页
用冠醚与类双百草枯合成了新型的4价离子型穴醚,并且初步研究了它与3个客体的络合.4价离子型穴醚与百草枯的络合作用明显.4价离子型穴醚对3个客体有选择性识别作用.分子力学模拟结果也支持了以上结论.
关键词 穴醚 准轮烷 百草枯 选择性识别 模拟
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硝酸铕和铽与穴醚固体配合物的发光
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作者 刘世昌 武登国 +1 位作者 孙长英 张思远 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第3期434-437,共4页
应用荧光光谱研究了稀土硝酸铕和硝酸铽的穴醚配合物,结果指出配合物的发光强度强于稀土硝酸盐,说明有机大环配体穴醚能有效地吸收和传递能量给稀土离子.
关键词 稀土 穴醚 配合物 发光
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以假穴醚环为功能基的聚合物的合成与对Fe^(3+)的吸附
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作者 刘淑芬 胡玉才 +3 位作者 马松梅 李桂华 房新强 郑科 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第7期753-756,共4页
以2-苯氧乙醇为起始剂,用先缩聚、后关功能环的方法,合成了以酚醛交联链和氮原子为桥头的新型聚合物假穴醚;测试了聚合物穴醚对金属离子的静态吸附性能。结果表明,聚合物对Fe3+具较好的选择吸附功能,其吸附容量为1.22 mmol/g(Fe3+的起... 以2-苯氧乙醇为起始剂,用先缩聚、后关功能环的方法,合成了以酚醛交联链和氮原子为桥头的新型聚合物假穴醚;测试了聚合物穴醚对金属离子的静态吸附性能。结果表明,聚合物对Fe3+具较好的选择吸附功能,其吸附容量为1.22 mmol/g(Fe3+的起始浓度为0.053 mmol/L,25℃);在研究范围内,吸附量随Fe3+溶液浓度的增大而增加、随吸附时间的加长而增加,吸附进行3 h后趋于吸附平衡状态。吸附聚合物具有良好的再生和重复利用性能,重复使用4次后,对Fe3+的吸附容量仍可达到1.16 mmol/g以上。 展开更多
关键词 聚合物假穴醚 合成 吸附
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含酚醚中心功能基的大二环型穴醚的合成及配位性能
18
作者 秦圣英 杨玉社 张安将 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第3期268-273,共6页
4-氯-2,6-二羟甲基苯甲醚(2)与氯乙酸钠缩合,制得4-氯-2,6-二(羧甲氧基甲基)苯甲醚(4),由4经酰氯化生成4-氯-2,6-二(3-氯甲酰基-2-氧杂丙基)苯甲醚(5)后,再与相应的二氮杂冠醚3a,3b和... 4-氯-2,6-二羟甲基苯甲醚(2)与氯乙酸钠缩合,制得4-氯-2,6-二(羧甲氧基甲基)苯甲醚(4),由4经酰氯化生成4-氯-2,6-二(3-氯甲酰基-2-氧杂丙基)苯甲醚(5)后,再与相应的二氮杂冠醚3a,3b和3c反应制备标题化合物1a~1c。用^1H NMR法研究了1a~1c对碱金属离子的配位性能,讨论了分子内的中心功能基和底部大小对其IR,^1H NMR和配位行为的影响。 展开更多
关键词 大二环型 穴醚 功能基 配位
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N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成
19
作者 余江 许振华 徐光宪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期750-752,共3页
N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成余江,许振华,徐光宪(北京大学化学与分子工程学院,稀土材料化学及应用国家重点实验室,北京,100871)关键词大环,穴醚[2,2],HTTA穴醚(Cryptand)是含... N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成余江,许振华,徐光宪(北京大学化学与分子工程学院,稀土材料化学及应用国家重点实验室,北京,100871)关键词大环,穴醚[2,2],HTTA穴醚(Cryptand)是含有O及N和S等杂原子的多聚大环化合... 展开更多
关键词 穴醚 HTTA 乙酰芳香环 荧光材料
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非水溶剂中稀土离子和穴醚(2.2)配合物的电导研究
20
作者 刘世昌 徐爱菊 张强 《电化学》 CAS CSCD 1996年第4期402-407,共6页
用电导法研究了25℃时,硝酸稀土和穴醚(2.2)在不同溶剂中的配位行为.计算了1∶1配合物的稳定常数及摩尔电导率.在非水溶剂(CH3)2CO·CH3CN·CH3OH和DMF中,由于配位过程中伴随着Ln(Ⅲ)离... 用电导法研究了25℃时,硝酸稀土和穴醚(2.2)在不同溶剂中的配位行为.计算了1∶1配合物的稳定常数及摩尔电导率.在非水溶剂(CH3)2CO·CH3CN·CH3OH和DMF中,由于配位过程中伴随着Ln(Ⅲ)离子的溶剂化作用,稀土和穴醚(2.2)配合的的稳定常数随Ln原子序数的增加而变化不大.同一稀土穴醚配合物在不同非水溶剂中的摩尔电导(Λ)值大小顺序为DMF>CH3OH>CH2CN>(CH3)2CO. 展开更多
关键词 稀土 穴醚 配合物 电导法 稳定常数 非水溶剂
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