水质总氮测定过程中空白值偏高问题分析

针对目前国内实验室中常用的测定水质中总氮含量,用碱性过硫酸钾方法,仪器用紫外分光光度计,而空白中经常出现值偏高的现象进行原因分析,为检测工作者提供有利可靠的工作指导。总氮指的是有机氮、亚硝酸盐氮、氨氮及硝酸盐氮等所有含氮化合物中氮的含量在水体中的总和,它是一个重要的指标来评价水质好坏,实验室常用的总氮测量方法标准为《水质总氮的测定过硫酸钾氧化紫外分光光度法》HJ636—2012[1](下文简称:标准)此方法有很强的实用性,且上手简单,快捷。但是空白值的大小却对实验造成一定的影响,尤其对精密度,准确度等指标。标准中空白吸光度最好小于0.030,这样对实验影响较小。虽然方法简单,但是实验中所能影响到它的因素却众多,比较易出现空白偏高现象,这对实际值的准确度会造成相应影响。因此,需要对方法中对实验结果造成影响的原因进行评估,查寻,分析相应因素。

实验条件控制对总氮测定空白值的影响

碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法是总氮测定常用的方法,控制总氮测定过程中的空白值对提高水质总氮监测数据的准确性有重要意义。文章通过对实验用水、碱性过硫酸钾溶液保存条件、实验室环境、消解时间、冷却时间等总氮测定实验条件的验证与探讨,结果表明,使用新制备的超纯水或去离子水、严格控制实验环境无氨干扰、碱性过硫酸钾溶液盛装在聚乙烯瓶中于4℃冷藏保存,可以控制总氮测定的空白值,延长消解时间和冷却时间,对总氮测定值没有显著影响。

影响高锰酸盐指数样品考核空白值测试结果准确性的因素研究与控制

采用酸性高锰酸钾滴定法对水中高锰酸盐指数进行测定,严格控制各种条件,分析和讨论了溶液加热反应时间与温度等因素对测定结果产生的影响。就存在原因及如何解决这些因素的影响做出研究与控制。

水质总氮测试中高空白值形成规律与对策

通过一系列对比试验考察了根据GB11894—89检测水质总氮时高空白值的形成规律。结果表明,过硫酸钾、氢氧化钠都可能造成空白值过高,且混合液消解后2种药剂会形成较强的交互作用,是空白值过高的主要原因。根据高空白值对总氮标准曲线不同部分的影响,建议将总氮标准曲线范围设定为1～10mg/L(而非国标设定的0～10mg/L),在高空白值条件下,该措施能显著提高总氮测试的准确性,满足大多数水质检测的需要。此外,国标规定的检测上限(4mg/L)应理解为所测水样总氮浓度最高可达到10mg/L。

水样总氮测定中空白值高问题的实验探讨

通过正交实验,从过硫酸钾质量、实验用水、氧化时间、消解程序以及过硫酸钾溶液保存5个方面来探讨环境水样总氮检测过程中空白值偏高问题.结果表明:过硫酸钾是关键因素;新鲜蒸馏水、去离子水同样满足检测要求;应严格按照国标方法消解,消解30 min;过硫酸钾溶液最好现用现配,至多不超过4 d.

水质检测项目空白值及校准曲线a、b值参考表

在收集天津地区20个环境监测部门大量质控合格数据基础上,经数理统计处理,编制出水质检测的空白值及校准曲线a、b值参考表。此表对判断16种水质检测项目的空白试验和校准曲线是否合格具有一定的参考价值。

空白值的选择对糖化酶活力测定结果的影响

碘量法测定糖化酶活力， 以该酶的失活酶液和蒸馏水为空白， 其测定结果差别较大。只有以该酶的失活酶液为空白， 才能消除酶制品本身所含醛糖对测定结果的影响， 真实地反映糖化酶的活力。

水质总氮测定时空白值的影响因素

目的研究总氮标准曲线上空白值的影响因素,分析不同影响因素对测定结果的影响程度并给出降低空白值的解决方法。方法采用对照方法对消解时间、比色时间、过硫酸钾的纯度、氢氧化钠的纯度、实验用水、玻璃器皿的清洗方式进行对照实验。结果除比色时间外,消解时间、过硫酸钾的纯度、氢氧化钠的纯度、实验用水、玻璃器皿的清洗方式均会造成空白值异常,其中过硫酸钾的纯度对空白值的影响程度最大。实验前所用的玻璃器皿应用(1+9)盐酸溶液酸洗浸泡。选用新鲜的实验用水及优级纯的药剂在121℃、50 min下进行消解,实验效果最佳,空白值可降到0.03以下。结论延长消解时间、使用优级纯的过硫酸钾、改变玻璃器皿的清洗方式、使用新鲜的蒸馏水或去离子水均可有效地降低空白值,达到《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》(HJ636-2012)的要求。

回归计算要正确扣除空白值

在用回归方程进行定量计算的分析方法中,常涉及到扣除空白值计算样品含量的问题。一个被分析的样品,如计算中扣除空白的方法不当,就会出现错误的结果。所以,正确扣除空白值是一个人们应该普遍注意的不容忽视的问题。为方便讨论,我们以比色分析为例,据目前涉及的操作方法,认为有以下两种情况应予讨论:

海洋环境监测中有关分析空白值的探讨

作者根据对《海洋监测规范》论证过程中提供的有关数据的统计分析，提出样品检出限应高于样品空白的２倍，测定下限应高于样品空白的３倍。亦即，一般情况下样品的测定限应高于空白值的３倍，若样品的测定值低于空白值３倍时，测定值将不可靠。同时，作者就与分析空白值密切相关的试剂纯度、纯水和标准物质的选择，容器的沾污与洗涤等问题提出了自己的观点。

钢中氧氮氢同时测定方法中氢空白值的控制

针对钢中氧、氮、氢同时测定方法中氢测定结果较低温测氢法异常偏高的问题，进行了原因分析并提出了解决的办法。通过比较氢含量极低钢样的两种测定方法的氢结果，得出氧、氮、氢同时测定方法中石墨坩埚的氢杂质是造成上述问题的主要原因。为降低石墨坩埚中的氢杂质，实验提出将坩埚于45O～480℃加热处理48h用于日常分析，分析系统的氢空白值从O．69μg／g降低至O．12μg／g，同时提高了方法的精密度，11次空白值的标准偏差为O．06μg／g。按实验提出的方法对氢空白进行控制后，钢中氧、氮、氢同时测定方法中氢的分析结果与低温单独测氢法一致；钢中1．2～6．8μg／g的氢测定结果，相对标准偏差（RSD，n=5）在1．O％～12．2％，满足炼钢炉前分析的要求。

在线富集流动注射-火焰原子吸收法中样品空白值的测定

提出了在线富集 -FAAS法中样品空白值测定的方法 ,讨论了不正确的样品空白值对测定结果准确度的影响。

总氮测定中空白值的影响因素及其控制方法

用紫外可见分光光度法测定水样中总氮时,经常出现空白值偏高的情况,这将直接加大了分析测试的系统误差。为了保证总氮分析测定的精密度和准确度,以满足总氮测试的技术要求,对总氮测定中影响空白值的主要因素———玻璃器皿的洁净度、实验室环境、碱性过硫酸钾的纯度和放置时间、实验室用水、消解时间和温度及自然冷却时间等进行了研究,并定量分析了相应影响因子对空白值的影响程度,通过多组实验数据的比对分析,提出了有效控制空白值的最佳实验条件,以指导实验操作。

原子吸收法测定土壤中金属元素时空白值的降低方法

对采用硝酸-氢氟酸-高氯酸消解体系消解土壤,原子吸收法测定铜、锌、铅、镉、镍时空白值不同程度升高的原因进行了详细的分析,通过采用器皿的认真清洗,防止消解过程中的尘埃污染,选用高纯水和优级纯消解试剂,注意氢氟酸的准确加入方法以及消解过程中赶酸完全等改进措施,有效降低了空白试验值,提高了土壤中金属元素测定的精密度和准确度,满足了监测方法的需要。

乌鲁木齐地区水汞空白值较高原因分析

从蒸馏水的制备过程及乌鲁木齐 10号泉的化学成份等方面入手 ,通过分析认为乌鲁木齐水汞空白值较高的原因是 :1在蒸馏水的制备过程中自来水中汞富集到蒸馏水中 ;2乌鲁木齐 10号泉水中含有较高的 S2 -,使 10号泉水汞测值偏低。另外 ,还探讨了如何利用水汞空白值来处理水汞资料 。

水样浑浊度对亚硝酸盐氮空白值的影响

水中亚硝酸盐氮是氮循环的中间产物,不稳定,它既能被氧化成硝酸盐氮,又能被还原成氨氮,水中若检出亚硝酸盐氮,说明细菌活动性很强,污染正在进行,所以GB 17323-1998和GB8537-1995分别对纯净水和矿泉水中的亚硝酸盐含量作了要求为不得检出(低于GB 5750-85方法的最低检出限)[1,2].

食品湿消解法测铅空白值来源研究

用原子荧光光谱仪对硝酸、高氯酸、盐酸等试剂中的铅含量进行了检测,采用食品湿消解法分析了铅空白值来源。试验检测出铅在不同食品消解过程中试剂用量也应有所区别,应合理调节试剂用量,为降低铅空白值,提高检测结果的准确性和可靠性提供理论参考。

再论理化检验中空白值的扣除方法及应用

中国卫生检验杂志2000年6月第10卷第3期包先金同志<试论理化检验中空白值的扣除方法>一文讲得很好:一未经过原点的标准曲线,其空白值的正确扣除做法是根据空白液的仪器响应信号值求得与之相对应的浓度或含量,再作扣除,否则就会有a/b的相差;若曲线经过原点,就可将空白液测出的仪器响应信号值拿来直接从试样响应值中减去,然后到校准曲线上去查结果.

浅析降低原子荧光空白值的方法

原子荧光法测痕量元素时,空白值的高低直接影响元素的测量结果。介绍了原子荧光法测痕量元素时的空白影响因素,并就降低空白值的方法做了详尽的探讨和研究。