脂肪胺窄分布乙氧基化物的合成及其性能研究

采用催化剂KOH、SnCl_(4)、实验室自制弱碱性非均相催化剂(NHGC)催化十二脂肪胺与环氧乙烷的乙氧基化反应,合成了加合数为5的十二胺聚氧乙烯醚(DAEO_(5))。根据文献报道,催化剂的种类会直接影响产物的分子量分布。因此通过分析不同催化体系制备的DAEO_(5),并对其分子量分布宽窄、表面活性剂溶液的表面张力、理化性质和应用性能进行了研究。研究结果表明,与传统的乙氧基化催化剂相比,NHGC制备的DAEO_(5)具有较窄的低聚物分布和较低的游离胺含量,且产品的黏度和水溶液的浊点较其他产品都较高。利用不同催化体系合成的DAEO_(5)的∆G_(mic)和∆G_(mic)均小于0,表明DAEO_(5)能在水中自发形成胶束和吸附层。NHGC合成产品的润湿性和乳化性能较好,其润湿时间远低于用KOH和SnCl4作为催化剂合成的产品。不同催化剂合成产品去污能力相差不大,但是不同催化体系合成的相同EO加合数的DAEO对于炭黑污布的去污能力比对皮脂污布的去污能力强。

水相RAFT聚合合成中低相对分子质量窄分布聚丙烯酰胺

为开发一种高效的RAFT试剂和简便的合成相对分子质量较高的窄分布聚丙烯酰胺的方法,合成了一种新型的可控/活性聚合链转移剂(RAFT试剂)1,4-苄基三硫代碳酸酯基二丙酸,该RAFT试剂在热引发或光引发条件下,引发活性可控水溶液聚合反应合成了窄分布的低相对分子质量及中等相对分子质量聚丙烯酰胺,且分散系数Mw/Mn<1.1。通过改变单体[M]0/链转移剂[CTA]0/引发剂进料比([M]0/[CTA]0/[I]0)合成了不同相对分子质量的窄分布的聚丙烯酰胺,相对分子质量最高可达5.0×10^(6)。聚丙烯酰胺相对分子质量及分散系数由凝胶渗透色谱-18角度激光散射仪测定。

顺式结构对窄分布稀土顺丁橡胶性能的影响

对自制的三个窄分布稀土顺丁橡胶试样进行了结构剖析,研究了其顺式-1,4-结构含量与性能的关系。结果表明,三个试样均为窄分布的顺丁橡胶(分子量分布指数在2.55~2.74),生胶门尼黏度在45±5,其中顺式-1,4-结构含量较高者略大;均具有较好的焦烧安全性且硫化速率相当,与炭黑结合得较好;均具有较好的物理机械性能、耐热老化性能、耐磨性和回弹性。随着顺式-1,4-结构含量的增加,试样的压缩生热和滚动阻力降低,耐动态疲劳性能略有下降。

常压法系列窄分布聚苯乙烯样品的制备

用阴离子聚合的方法,在常压和惰性气体保护的条件下,成功地制备了重均分子量从500到2×10~6一系列窄分布聚苯乙烯标准试样,取代了常用的高真空聚合方法。单体在含有少量四氢呋喃的苯中,以正丁基锂作为催化剂进行聚合。本文对优化的聚合条件和操作手续作了描述和讨论。

窄分布聚苯乙烯的分子表征

一系列窄分布聚苯乙烯试样的平均分子量和分子量分布用NMR、VPO、粘度和SEC作了表征。本工作运用了表征方法的一些新发展,如VPO仪器常数的恰当订定,SEC扩展效应的改正,广义特性粘数方程的应用以求得各个分子参数。各试样用不同方法所得的结果相互印证,说明这些试样可作为多种用途的工作标准使用。

窄分布纳米级HMX的制备

通过撞击法成功地制备出了窄分布的纳米级HMX。研究了不同分散剂对超细HMX炸药粒度和粒度分布的影响。结果表明:分散剂1、分散剂2能改善HMX的颗粒度分布,在分散剂1存在下,撞击法可制备出颗粒度分布较窄的纳米HMX颗粒,其d50分别为70.1nm和68.9nm,分布范围分别为0.9nm和1.4nm。

窄分布聚合物微球的制备及其在氨基酸分析上的应用

采用PVA和DBS-Na复合分散剂,在高速搅拌下(1500～2000转/min),用悬浮聚合法合成了粒度分布较窄的聚合物微球(3～10μm),并考查了聚合反应条件对聚合微球粒度及其分布的影响。最后,对所得磺化微球在氨基酸分析方面的应用进行了试验。

脂肪醇乙氧基化窄分布技术

本文着重介绍了醇乙氧基化窄分布催化剂的国内外研究进展。并研究了五种单组分催化剂体系对月桂醇乙氧基化窄分布能力的影响。其顺序为Ca(OEt)2/H_3PO_4＞Ca(OEt)_2＞Ca(Ac)_2＞KAc＞KOH;对复合催化剂体系研究表明:n=9时的分布指数可达80%,原料醇含量可在1%,该体系对PEG的生成有一定的抑制作用,它是一种很有前途的窄分布催化剂。

分散聚合法制备大粒径窄分布单分散聚苯乙烯微球

采用分散聚合法成功制备出粒径2.05～9.03μm的单分散聚苯乙烯(PS)微球。考察了单体质量分数、分散介质极性、引发剂用量和稳定剂用量对PS微球粒径和分布的影响,得出适宜的合成条件:单体苯乙烯(St)质量分数28%～37%、分散介质(乙醇水溶液)极性4.5～5.2、引发剂偶氮二异丁腈与St的质量比0.03～0.05、稳定剂聚乙烯吡咯烷酮与St的质量比0.3～0.8、75℃下反应24 h,在此条件下,可合成出单分散性好、分散系数低(在0.05以下)、大粒径的PS微球。

窄分布苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微球的制备

以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂 ,研究了苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯在极性溶剂中分散聚合的工艺条件对微球粒径及粒径分布的影响。实验表明 ,通过控制工艺条件 ,可以制得粒径均匀的共聚物微球。

一步间歇乳液聚合法制备高固含量大粒径窄分布聚丙烯酸丁酯胶乳

制备高固含量大粒径聚合物胶乳的方法主要是种子乳液聚合技术和附聚技术,然而这两种技术却很难简单地制备出粒子尺寸超过300 nm、窄分布、稳定的聚合物胶乳。介绍了一种可以一步制备出固含量高达60%、粒子尺寸大于600 nm、窄分布、稳定的聚丙烯酸丁酯胶乳的方法,并研究配方体系变量如乳化剂和电解质份数对聚合物粒子形成和增长方式的影响。实验研究表明,乳胶粒子的尺寸会随着体系乳化剂份数的增加而减小,随着电解质份数的增加而增大。通过研究反应过程中乳胶粒子大小和数目变化的关系,确定了乳胶粒子在成核与增长过程中存在着粒子聚并行为,这种聚并行为受粒子稳定性的控制。当聚合物粒子表面乳化剂覆盖率(θ)处于临界乳化剂覆盖率(θcri=0.59)和最低表面覆盖率(θlow=0.38)时,粒子聚并发生,促使粒子尺寸瞬间增大。

微波-H_2O_2联合降解法制备分子量可控的窄分布壳聚糖及其阻垢性能探索

采用微波-H2O2联合降解法,在均相条件下制备窄分布的低分子量壳聚糖,研究了H2O2浓度、辐射阳极电流、辐射时间以及体系温度对壳聚糖降解的影响。结果表明,降解产物的分子量可以通过实验参数的变化进行调控,且重复性较好。通过FT-IR、XRD对低聚壳聚糖进行了结构表征,证明降解前后壳聚糖的基本化学结构没有改变,只是聚合度发生了变化。当H2O2浓度为4%,辐射阳极电流为70 mA,辐射时间为6 min,体系温度控制在70℃时,能够得到分子量6000左右的低聚壳聚糖,此产品具有一定的阻垢性能。

一种超高分子量窄分布聚苯乙烯的研制和表征

将高纯氮充入密闭的反应管中，管内加入除去阻聚剂的苯乙烯（Ａ．Ｒ）。在无氧无引发剂条件下，控制反应温度在２０－６０℃，保持低转化率，制备高分子量（Ｍ＝（２－７）×１０￣６）的聚苯乙烯，其分布指数约１．５。借助逐步溶解分级的方法可使这种本体聚合的聚苯乙烯分成很多级分，在１．１－１．２左右甚至更低，最大分子量约为１×１０￣７。利用θ溶剂环己烷（３４．５℃）的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｗｉｎｋ方程和ＧＰＣ表征了这些级分的分子量和分布特性。这种窄分布的聚苯乙烯可作为ＧＰＣ的标准物。

窄分布壬苯醇醚的合成

采用氢氧化锶作催化剂合成窄分布壬苯醇醚，效果良好。

杂多离子水滑石催化窄分布聚氧乙烯醚研究

采用共沉淀法合成了5种含有稀土元素和过度金属元素的杂多离子水滑石催化剂,对其催化脂肪醇的乙氧基化进行了研究,结果表明,5种催化剂都有乙氧基化催化活性,催化反应速度HN1(3.1g/5min)远高于KOH(2.2g/5min)的,HN4(1.5g/5min)接近于KOH;通过利用薄层色谱进行研究表明,HN1和HN4催化剂都有明显的窄分布效果,分布指数都达到了100%,远高于KOH的42%;通过实验证实HN1至HN4可重复利用。

合成窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚催化剂的研究

采用烷氧基金属及脂肪酸金属皂催化月桂醇和环氧乙烷进行乙氧基化反应 ,用高效液相色谱分析了反应产物的相对分子质量分布状态。结果表明 ,烷氧基金属及脂肪酸金属皂对脂肪醇乙氧基化反应具有催化活性 ,所得产物与NaOH催化得到的产物相比 ,具有较好的窄分布作用。金属皂类中以月桂酸钡窄分布效果较显著 ,烷氧基金属中随着烷基链的增长窄分布作用逐渐增强。

改性Mg-Al水滑石制备及催化合成窄分布聚醚

通过水滑石改性技术制备复合型聚醚催化剂(改性Mg-Al水滑石),采用XRD、BET等分析手段对其表征。并以甲醇作起始剂,合成出性能稳定的窄分布聚醚产品。利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱和IR对产品分子量的分布进行表征。

脂肪醇乙氧基化窄分布催化剂

介绍了近年来脂肪醇乙氧基化窄分布催化剂的研究进展。讨论了酸碱催化剂的催化机理 ,以及以碱土金属为主体的双组分、多组分催化体系在控制和窄化分子量分布方面的研究成果 ,同时简要评述了其发展趋势。

激光衍射法测量粒子群窄分布反演优化算法

针对激光衍射法中粒子群窄分布反演普遍存在峰位粒径定位不准及峰值偏差较大的问题,提出了一种适合粒子群窄分布的二次分环反演遗传优化算法.大量数值模拟计算结果表明:应用优化算法反演的粒度分布曲线与实际粒度分布曲线的一致性得到显著提高,在1～140μm量程内,粒子群窄分布的峰值粒径定位准确,与实际值相比差值小于1μm,且峰值的精度得到大幅提高,相对误差减小到10%左右.

窄分布乙氧基化催化剂的研究现状及发展

介绍了近年来各种酸碱窄分布乙氧基化催化剂的发展过程、催化机理以及工业化所需解决的问题.并对生物酶在乙氧基化过程中的发展和趋势作了较为深入的探讨.