立构嵌段聚丁二烯的研制——Ⅰ.立构二嵌段聚丁二烯的合成

用二哌啶乙烷(DPE)作为丁二烯阴离子聚合的调节剂,n-BuLi为引发剂,环己烷为溶剂,合成出1,2-结构含量为100％的1,2-聚丁二烯(1,2-PB)和1,2-1,4-立构二嵌段聚丁二烯(1,2-1,4-PB)。30℃聚合时,DPE/n-BuLi(mol比)从1.0增加到10.0,表观增长反应速度常数 k_p″下降 32％;60℃聚合时,下降 47％。当 DPE/n-BuLi分别为 1.0、5.0和 10.0时,表观活化能分别为55.4、42.9和24.9kJ/mo1。生成1,2-PB和1,2-1,4-PB中1,2-PB嵌段的k_p″基本相等。