聚乳酸立构嵌段共聚物的合成与表征

以左旋和右旋丙交酯为原料,通过开环聚合制备了含有左旋和右旋乳酸链段的聚乳酸立构嵌段共聚物。采用红外光谱对其分子结构进行表征,表明共聚物已成功合成;并采用差示扫描量热仪和X射线衍射仪对共聚物的熔点和晶型进行研究,表明所得嵌段共聚物具有立构复合结构;采用乌氏粘度计对共聚物的分子量进行研究,表明共聚物的粘均分子量为25600。

以稀土催化剂合成顺式-1，4-聚丁二烯-反式-1，4-聚丁二烯嵌段共聚物及其表征

以稀土催化剂合成顺式-1,4-聚丁二烯-反式-1,4-聚丁二烯嵌段共聚物及其表征郑文洁1,2,王凤1,2,张贺新1,张春雨1,白晨曦1,胡雁鸣1,张学全1（1.中国科学院长春应用化学研究所,合成橡胶重点实验室,长春130022;2.中国科学院大学,北京100039）利用异丙氧基钕/二异丁基氢化铝/二氯二甲基硅烷的活性聚合特征,首先合成窄分子量分布、顺式-1,4-结构为主的聚丁二烯,然后在聚合体系中加入正丁基镁和丁二烯单体,通过改变催化剂的立体选择性,制备了含有顺式-1,4-聚丁二烯与反式-1,4-聚丁二烯的两嵌段共聚物,并通过凝胶渗透色谱、核磁共振碳谱和差示扫描量热法对产物进行了表征。结果表明,嵌段共聚物的反式-1,4-结构摩尔分数较第1阶段聚合物明显提高（从29.4%增加到46.4%）,且该聚合物具有顺式-1,4-聚丁二烯的玻璃化转变温度（-104.4℃）和反式-1,4-聚丁二烯的熔点（38.3℃和47.2℃）。

立构三嵌段聚丁二烯的合成及其加氢产物的性能

用α -甲基萘锂作为双官能团引发剂 ,通过丁二烯在环己烷中进行负离子聚合 ,达到一定转化率后 ,加入极性改性剂 ,继续聚合至结束 ,合成了不同嵌段比的 1,2 - 1,4 - 1,2立构三嵌段聚丁二烯 ,并用三异丁基铝及 2 -乙基己酸钴作为加氢催化剂 ,制备了氢化立构嵌段聚丁二烯。考察了不同极性改性剂及其用量和聚合温度对聚丁二烯微结构的影响 ,分析表征了立构嵌段聚丁二烯及氢化物。结果表明 ,当引发剂用量一定时 ,极性改性剂 /引发剂的摩尔比越大 ,1,2 -链节摩尔分数越高 ;当加入极性改性剂时 ,1,2 -链节摩尔分数随聚合温度的降低而增加 ,1,2 -嵌段的生成宜控制在 0℃ ;立构三嵌段聚丁二烯的相对分子质量分布很窄 ,且存在 2个玻璃化转变温度。氢化物的结晶度为 30 % ,为 (1-丁烯 -乙烯 - 1-丁烯 )三嵌段共聚物 ,呈现热塑性弹性体的行为 ;当其特性黏数大于 2 0dL·g-1,且聚1-丁烯的质量分数为 2 0 %～ 6 0 %时 ,其力学性能较好。