1H NMR法研究聚丙交酯的链结构

用同核去偶1 HNMR法研究了以异辛酸亚锡为催化剂、 135℃开环聚合而得的低左旋度聚 (L_丙交酯 )(L_PLLA)以及聚 (L_丙交酯 ) (PLLA)和聚 (D ,L_丙交酯 ) (PDLLA)的链结构。结果表明 ,该方法可分辨出分子链中相邻 6个立构单元序列的化学位移 ,并由几个清楚分辨的共振峰获得了聚合物的立构序列分布及原料组成的定量结果。其中PLLA样品是完全左旋等规的 ,L_PLLA次之 ,而PDLLA是完全无规的 ,后二者的序列分布结果表明聚合过程中丙交酯的间规加成所占的比例较大。在本聚合条件下 ,未发现有酯交换和消旋化现象。此外 ,L_PLLA的1 HNMR谱在 5 2 5 1处有一弱小的共振峰 ,该峰在文献中未见报道 ,它的立构序列归属有待进一步研究。

量子化学计算辅助聚(N-异丙基丙烯酰胺)溶液碳谱的归属

测定了聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAAM)的溶液高分辨定量1 3CNMR谱 ,使用γ gauche效应和Gaussian98从头计算GIAO CHF两种方法分别计算了各立构序列的化学位移 .结果表明在计算结果与实验数据之间的符合程度方面 ,从头计算方法明显优于γ gauche效应方法 .利用从头计算的结果对谱图作了相应归属 ,并分析了PNIPAAM的立构规整度 .结果表明PNIPAAM链的增长服从Bernoulli过程 ,立构序列满足无规分布 .这说明量化计算和NMR相结合是研究高分子高级链结构的有效方法 .