合成方法对聚(3-己基噻吩)立构规整度的影响

采用化学氧化法、格式反应法、GRIM(Grignard Metathesis Method)法和超声辅助GRIM法、合成了不同立构规整度的聚3-己基噻吩(P3HT)。用GPC、紫外-可见光谱、红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H-NMR)对P3HT的分子结构和立构规整度进行了表征。结果表明,GRIM法合成的P3HT立构规整度高达93%,优于化学氧化法、格式反应法。在GRIM法的基础上引入超声辐照,使反应速率大幅度提高,反应30min后产率可达39%,同时P3HT的立构规整度得到进一步提高,高达到96%。

利用Heck反应制备立构规整聚(3-己基噻吩)

采用Heck反应法合成了具有较高分子量和立构规整度的聚(3-己基噻吩)。研究了溶剂的种类及配比、相转移催化剂及催化剂的种类以及反应温度、反应时间对所得聚(3-己基噻吩)的分子量和规整度的影响。用凝胶色谱(GPC)和核磁共振谱(1HNMR)对聚(3-己基噻吩)的分子量及立构规整度进行了表征。用紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计研究了聚(3-己基噻吩)的吸收光谱和发射光谱。结果表明,当溶剂为二甲基甲酰胺与四氢呋喃(DMF:THF=1:1)的混合溶剂,采用醋酸钯[用量为单体量的5%(摩尔分数)]为催化剂,四丁基溴化铵[用量为单体量的100%(摩尔分数)]为相转移催化剂时,在80℃下反应12h所得聚(3-己基噻吩)的分子量可达6700,立构规整度超过96%。