不同端基官能团PEG与聚丙烯接枝马来酸酐的接枝反应

利用羟基与对甲苯磺酰氯和邻苯二甲酰亚胺钾的分步反应或者与二异氰酸酯的反应,将聚乙二醇单甲醚(MPEG)的端羟基分别转化为端氨基和端异氰酸酯基。将带有端羟基、端胺基和端异氰酸酯基的MPEG分别与聚丙烯接枝马来酸酐(MPP)反应,制备聚丙烯/聚乙二醇接枝共聚物,并比较不同体系的动力学。MPEG端基官能团与MPP链上马来酸酐的反应活性顺序为:-NCO>-NH2>-OH。在端异氰酸酯基MPEG与MPP反应体系中,随n(NCO)/n(MAH)增大,PEG接枝率增大;随MPEG分子量增大,接枝到PP链上的PEG支链数目减少。

多官能团端乙烯基酯-环氧树脂的性能

通过控制N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)的摩尔比(n(AA)/n(TGDDM)=1∶1、2∶1、3∶1、4∶1),合成了一系列同时含环氧基和乙烯基酯基的多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂(MVE-EPs),分别命名为MVE-EP1、MVE-EP2、MVE-EP 3和MVER。系统研究了MVE-EPs树脂的工艺性能、固化性能、热性能、力学性能及结构形貌。研究发现,随着乙烯基酯基含量提高,相同温度下MVE-EPs树脂黏度降低,凝胶时间缩短。动态力学热分析结果表明,MVE-EPs树脂的储能模量(E′)和损耗角正切(tanδ)曲线只出现1个玻璃化转变温度(T_g),表明为均相体系;4种MVE-EPs树脂的T_g低于TGDDM,其中MVE-EP2最高。MVE-EPs树脂的分子结构中引入乙烯基酯基后,其强度和韧性均比TGDDM有明显提高。4种MVE-EPs树脂中,MVE-EP 3的力学强度最高,MVE-EP2的韧性最好。扫描电子显微镜结果表明,MVE-EPs树脂的冲击断裂面呈韧性断裂特征,而TGDDM树脂的冲击断裂面呈脆性断裂特征。

多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂的合成与结构表征

通过控制N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)的摩尔比(n(AA)/n(TGDDM)=1∶1、2∶1、3∶1、4∶1),合成了一系列多官能团端乙烯基酯基-环氧树脂(MVE-EPs)。采用端基分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析了反应过程中环氧基和乙烯基酯基的变化规律。结果表明,反应体系中环氧基含量逐渐降低而乙烯基酯基含量逐渐升高,TGDDM的分子链上部分环氧基转化为乙烯基酯基,生成既含环氧基又含乙烯基酯基的MVE-EPs树脂。采用FT-IR、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等测试表征了不同MVE-EPs树脂的结构。结果表明,随着原料配比中AA含量增加,MVE-EPs中乙烯基酯基含量逐渐增加,环氧基含量逐渐降低,MVE-EPs的相对分子质量逐渐升高,其中多官能团环氧乙烯基酯树脂(MVER)的数均相对分子质量(M_n)最大,MVE-EP 2的多分散性指数最大。

端羟基EO-THF共聚醚的合成及其表征研究

用BF3·THF作为催化剂，BD作为助催化剂，采用本体聚合方法，合成了端经基环氧乙烷一四氢呋喃（EO－THF）共聚醚，研究了其反应条件，并采用多种分析方法表征了该共聚醚。

端羧基／羟基丙烯酸正丁酯聚合物的合成

研究了丙烯酸正丁酯在两种链转移剂巯基乙酸(TGA)和巯基乙醇(TEG)存在下的自由基聚合反应,合成了具有端羧基或端羟基的丙烯酸正丁酯聚合物,并用IR、NMR、GPC、酸碱滴定等方法对其进行了表征,以1/Pn对[S]/[M]作图求出了两种链转移剂在聚合条件下的链转移常数,讨论了端基官能团化的比率.滴定法和GPC法得到的TGA的链转移常数分别为0.64、0.67,滴定法得出TEG的链转移常数为0.67.保持单体和引发剂的摩尔比(100:1)不变,当单体与链转移剂的摩尔比大于0.02时,端基官能团化的比例可达85%以上.

端羟羧聚丁二烯液体橡胶的合成与表征

以端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)为原料,利用羧化剂进行端基转化的方法合成了端羟羧聚丁二烯液体橡胶(HCTPB)。研究了羧化剂种类及用量、反应温度及时间对HCTPB性能的影响:考察了50L反应釜放大效应。并用红外光谱(IR)及凝胶渗透色谱法(GPC)对HCTPB的结构进行了表征。

新型分离材料硅胶表面分子印迹聚合物的制备

本文研究了一种新的基于硅胶表面修饰的分子印迹聚合物制备方法。首先在硅胶表面共价键引进硅氧烷,利用硅氧烷的端基官能团与偶氮(4'氰基戊酸)进一步反应,在硅胶表面引进偶氮引发剂。然后采用分子印迹技术,以甲基丙烯酸为功能单体和乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在硅胶表面合成了对D苯丙氨酸具有选择性结合能力的表面分子印迹的新型分离材料。并用平衡吸附实验研究了其吸附性能。结果表明:该聚合物对D苯丙氨酸有较高的亲和性、选择性、吸附量,可用于分离领域如色谱填料、固相萃取等。

含功能化PEO嵌段的可生物降解两亲性嵌段共聚物的可控聚合及生物医用前景

本文采用可控聚合方法合成了一系列组成可控的由含端氨基的聚环氧乙烷(PEO)亲水链段和可生物降解的聚(ε-己内酯)(PCL)疏水链段组成的两亲性嵌段共聚物PCL-b-PEO-NH2.通过共聚物端氨基的反应活性,进一步合成了含有功能性基团的PCL-b-PEO-COOH和PCL-b-PEO-RGD两嵌段共聚物及含有温敏性组分的PCL-b-PEO-b-PNIPAAm三嵌段共聚物(PNIPAAm为聚异丙基丙烯酰胺).所合成的嵌段共聚物通过凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(NMR)进行了表征.将上述亲水链段功能化的嵌段共聚物制备成微球进行了细胞培养和药物释放实验.实验结果表明在两亲性嵌段共聚物的亲水段引入功能性基团和温敏性组分在组织工程和药物控释等方面具有重要的生物医用前景.