碳苷研究(Ⅵ)——1-芳基-D-吡喃葡萄糖碳苷的快原子轰击质谱

快原子轰击质谱(FAB-MS)是近几年发展起来的一种质谱新技术,特别适于极性大、不易挥发和对热不稳定的化合物,已用于多肽、核酸及苷的结构测定。 碳苷化合物中含有多羟基,具有极性大、不易挥发的特性,普通的质谱技术为EI或CI,需合成适当的衍生物,才能得到满意的结果,我们应用FAB技术直接测定了4个碳苷化合物的质谱,结果发现这些质谱不但能给出化合物的准确分子量,而且还能够提供有关碳苷化合物结构方面的信息。

碳苷研究(Ⅳ)——1-α-氯代,1-α-溴代,1-α-碘代,1-α-对-甲苯磺酰氧基-2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖与取代芳基溴化镁的反应

C1位不同离去基团的卤代酰化糖(包括C_(1)-OTs)与芳基溴化镁在乙醚或THF中反应生成碳苷。不同离去基团的活性,影响端基异构体生成的比例,活性大者,易生成α体;格氏试剂亲核性大者,易生成β体;位阻大者,易生成α体,并通过1H NMR计算出碳苷混合物中端基异构体的相对比例。

苷类化合物研究(Ⅰ)——天麻苷类似物的合成

本文合成了16种天麻苷类似物,测定了它们的^(13)C NMR和~1H NMR。依据NMR数据,这些化合物的端基构型指定为β构型。

一种便捷高效合成α-D-5-氮杂胞苷的方法

α-D-5-氮杂胞苷是生产核苷药物β-D-5-氮杂胞苷时极易产生的一种杂质。高纯度的α-D-5-氮杂胞苷可以作为标准品,用以控制β-D-5-氮杂胞苷的药物质量。通过实验研究建立了以天然D-核糖为原料,经5步反应,制备高纯度α-D-5-氮杂胞苷的合成路线,总收率48%。其中关键的α-核苷键是通过路易斯酸催化的Silyl-Hilbert-Johnson反应,在SnCl4/CH2Cl2/-25℃的条件下直接构建的。这一路线具有简洁、低成本和高收率的特点,非常适合大规模制备α-D-5-氮杂胞苷。