端羟基聚丁二烯-苯乙烯的合成和表征及阻尼应用

采用3-(叔丁基二甲基硅氧烷基)-1-锂-丙烷作为羟基的保护性基团引发剂,以环己烷为溶剂,通过调节四氢呋喃(THF)与引发剂的摩尔比(R_(y)),以负离子法合成了一系列不同乙烯基含量的羟基封端溶聚丁苯(HTBS)。对合成HTBS的影响因素进行了研究,用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)、差示扫描量热(DSC)和动态热机械分析(DMA)对HTBS产物的结构进行了表征。HTBS作为软段原料,对苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷和1,4-丁二醇作为硬段原料,用预聚法工艺制备了热固性聚氨酯弹性体(HTBS-PU)。讨论了乙烯基含量对HTBS-PU阻尼性能的影响。结果表明,随着R_(y)增加,HTBS的丁二烯倾向于1,2-结构聚合,即侧链乙烯基含量增多,相应的HTBS-PU最大损耗因子(tanδ_(max))升高、最大损耗因子对应的温度(T_(g))向高温区移动,以HTBS为软段合成的聚氨酯表现出阻尼峰可调的特性。

基于端羟基聚丁二烯液体橡胶制备功能性嵌段聚合物的研究进展

端羟基液体丁二烯橡胶(HTPB)的活性端羟基在适当条件下可制备成大分子引发剂,将具有特定功能的聚合物通过嵌段共聚改性的方法连接在HTPB的两端,形成结构多样、功能丰富的嵌段聚合物。本文综述了近年来利用HTPB制备的嵌段聚合物在火箭推进剂性能改进、刺激响应性聚合物、可拉伸半导体材料和两亲性聚合物等方面的研究进展,并对利用HTPB制备新型嵌段聚合物的未来进行了展望。

增容高抗冲聚苯乙烯/高乙烯基聚丁二烯橡胶热塑性硫化胶的Mullins效应及其可逆性

采用动态硫化法制备了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)增容高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVPBR)热塑性硫化胶(TPV),考察了SBS用量对TPV物理机械性能的影响,表征了TPV的微观形貌,并研究了TPV的Mullins效应及其可逆性。结果表明,SBS可显著改善HIPS/HVPBR体系的相容性,其用量为12份时,TPV的物理机械性能较好;SBS增容TPV的断面平整、结构致密,界面相互作用明显增强;SBS增容TPV在循环单轴拉伸过程中出现明显的Mullins效应,提高应变速率时,TPV的最大应力和内耗呈增大趋势,瞬时残余形变则减小;当拉伸比相同时,TPV经第1次拉伸热处理后,第2次单轴拉伸中TPV的最大应力和内耗均增大,瞬时残余形变则减小。

增容高抗冲聚苯乙烯/高乙烯基聚丁二烯橡胶热塑性硫化胶的形态演变及增容机制

采用动态硫化法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)增容高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVPBR)热塑性硫化胶(TPV),通过场发射扫描电子显微镜观察动态硫化过程中橡胶相的形态演变,研究增容剂SBS对TPV微观相态结构的影响并探讨其增容机制。结果表明:随着硫化时间延长,SBS增容TPV中橡胶粒子粒径减小;硫化时间为6 min左右,橡胶粒子呈类球状均匀分散于树脂相中,且粒径为3~5μm;与未增容TPV相比,SBS增容TPV中橡胶粒子表面粗糙,形态均一,粒径较小;在剪切力作用下,SBS增容TPV中橡胶粒子表面形成纳米级杂乱的层叠式结构,从而增强了其与树脂相的界面作用力,提高了TPV的物理性能。

端羟基聚丁二烯包覆多壁碳纳米管的制备及其对顺丁橡胶的补强研究

研究端羟基聚丁二烯包覆多壁碳纳米管(MWNTs)的制备及其对顺丁橡胶(BR)的补强效果。结果表明:将MWNTs与HTPB研磨,可使聚合物包覆在MWNTs表面,显著提高MWNTs在甲苯等溶剂中的溶解性;对MWNTs进行羧酸化处理可进一步改善HTPB对MWNTs的包覆效果,提高MWNTs在BR中的分散性,增强MWNTs与BR的界面粘合力,使其在BR基体中表现出更好的补强效果。

有机蒙脱土/聚氨酯/端羟基聚丁二烯液体橡胶纳米复合材料的制备

采用单体插层法制备了有机蒙脱土(OMMT)/聚氨酯(PU)/端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)纳米复合材料,通过正交试验研究了OMMT用量、甲苯二异氰酸酯(TDI)用量、加料方法及试验温度对复合材料作为胶黏剂使用时的T型剥离强度的影响。结果表明,OMMT/PU/HTPB复合材料的最佳制备条件为OMMT3份(质量,下同),TDI18份,采用分步加料方式,在60℃下进行反应。所得复合材料作为胶黏剂使用时其T型剥离强度比未添加OMMT的空白试样高出218.1%。X射线衍射分析表明OMMT在PU/HTPB基质中达到了全剥离的程度。

阴离子聚合法合成高1,2-结构含量窄分子量分布的端羟基聚丁二烯

用叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,以四氢呋喃为溶剂合成了高1,2-结构含量、窄分子量分布的端羟基聚丁二烯。通过核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱、羟值测定等分析方法研究了阴离子聚合合成的端羟基聚丁二烯的主链结构、分子量分布、官能度及其分布。结果表明,合成的端羟基聚丁二烯1,2-结构含量高达93.6%,分子量分布仅为1.06,官能度分布接近2。

端羟基聚丁二烯橡胶对水性聚氨酯性能的影响

主要探讨了端羟基聚丁二烯橡胶(HTPB)对水性聚氨酯(WPU)耐水性、力学性能、胶膜手感的影响,以及不同交联剂对胶膜的影响。

不同增溶剂体系合成端羟基聚丁二烯液体橡胶的性能及应用

研究了分别由工业乙醇／ 水和工业丙酮／ 水作增溶剂的聚合体系制备的端羟基聚丁二烯液体橡胶（ＨＴＰＢ）的相对分子质量及其分布、粘度、羟值及官能度等物理性能，结果表明２ 种体系的差别较大。应用结果表明，工业乙醇／水体系的ＨＴＰＢ的工艺及力学性能优于后者。对工业乙醇／ 水体系ＨＴＰＢ在固体推进剂。

端羟基聚丁二烯液体橡胶老化性能研究

:研究了不同防老剂种类及用量 ,不同环境温度条件下 ,端羟基聚丁二烯 (HTPB)液体橡胶粘度变化规律。结果表明 ,加入防老剂 ,尤其是 2 2 46可以显著改善HTPB的老化性能 ,且防老剂 2 2 46最佳用量为 0 .2 %～ 0 .5 %。室温下 ,HTPB不加防老剂的贮存期长达

端羟基聚丁二烯-丙烯腈改性聚氨酯阴极电泳漆的制备与性能研究

以低聚物多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,N-甲基二乙醇胺(MDEA)和1,4-丁二醇为扩链剂,采用自乳化法制备端羟基聚丁二烯-丙烯腈(HTBN)改性阳离子聚氨酯树脂;以异佛尔酮二异氰酸酯、N-甲基二乙醇胺、1,4-丁二醇为原料制备封端交联剂,二者混合、分散后进行电泳成膜。探究了HTBN的用量、软段种类、树脂与交联剂的比例以及中和度对漆膜性能的影响,结果表明:使用HTBN和PTMG-1000作为混合软段,HTBN在树脂中的质量分数为7.9%,树脂与交联剂的官能团物质的量比为1∶1.1,树脂中和度为90%时,能较好地改善漆膜性能。

负离子聚合法合成高性能端羟基聚丁二烯液体橡胶小试技术通过技术评议

由中国石油兰州石化公司研究院（技术中心）和山东大学化学与化工学院联合开发的“高性能端羟基聚丁二烯液体橡胶小试技术”于2009年1月15日通过由中国石油兰州石化公司组织的技术评议。该技术采用硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂、烷烃为溶剂，在国内首次开发出了1，4-结构质量分数可达90％、结构可调、相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄（多分散指数小于1．2）

四氢呋喃/醇化合物二元极性调节体系对负离子聚合端羟基聚丁二烯橡胶微观结构的影响(英文)

研究了四氢呋喃/醇化合物二元极性调节体系对用负离子聚合法制备的、用于火箭推进剂黏合剂的端羟基聚丁二烯橡胶微观结构的影响。结果表明,四氢呋喃对其微观结构的影响大于醇化合物,并发现它们的协同效应可以得到1,

端羟基聚丁二烯液体橡胶制备技术的研究进展

对端羟基聚丁二烯(HTPB)液体橡胶的性能特点和应用领域等进行了概述,综述了HTPB的制备方法及其特点,同时对各类方法进行了对比,并提出了利用烯烃复分解法制备HTPB的优势以及烯烃复分解反应的特点,对其未来的发展方向进行了展望。

高抗冲本体丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的合成与表征

以嵌段溶聚丁苯橡胶（b-SSBR）为增韧剂,采用连续本体工艺制备出高抗冲丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ABS-SSBR）。利用透射电子显微镜（TEM）、旋转沉降粒径仪分别观测了ABS-SSBR树脂的微观结构、橡胶粒子的粒径及其分布,考察了b-SSBR用量对ABS-SSBR树脂力学性能的影响,并与低顺式聚丁二烯橡胶（LCBR）增韧的本体ABS树脂（ABS-LCBR）进行了对比。结果表明,在橡胶用量相同的情况下,与ABS-LCBR树脂相比,ABS-SSBR树脂的冲击强度高,橡胶粒子的粒径主要集中在0.8~1.1μm,适宜的橡胶用量为8.1%~8.5%（占聚合总单体量的质量分数）。

顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯中4—乙烯基—1—环己烯

研究了顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)中4—乙烯基—1—环己烯(VCH)含量的方法。考察了目标化合物定性光谱分析结果,以及平衡时间、平衡温度对测定体系的影响。结果表明,VCH出峰时间为1.220min,平衡时间为25min,平衡温度为120℃,能得到较满意的分析结果。降低w(VCH)后减少了HTPB的刺激性气味,拓展了民用HTPB的应用空间。

线型及星形端羟基聚丁二烯的合成与表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,丁二烯为单体,环己烷为溶剂,甲基三氯硅烷为偶联剂,采用活性负离子聚合法合成了线型端羟基聚丁二烯(L-HTPB)和星形端羟基聚丁二烯(S-HTPB),并用凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。结果表明,采用该方法合成的2种聚丁二烯,其1,4-结构摩尔分数均接近90.00%,L-HTPB的平均官能度接近2.00,S-HTPB的平均官能度接近3.00,与分子设计值基本相符。

液体端羟基聚丁二烯的合成

采用质量分数为 5 0 %的工业双氧水为引发剂 ,乙醇为溶剂 ,丁二烯为单体 ,在不锈钢高压反应釜中进行自由基溶液聚合 ,合成了液体端羟基聚丁二烯。考察了引发剂、溶剂、温度、时间、搅拌转速等因素对产品产率及性能的影响 ,对聚合物的相对分子质量分布、粘度、羟值等性能进行了表征。结果表明 ,双氧水以分批加入为宜 ,选用适合的起始用量及补加量能较好地控制丁羟胶的相对分子质量和羟值 ,使相对分子质量分布变窄。最佳合成工艺条件为 :反应温度 (113± 2 )℃ ,时间3h ,搅拌速度 70r/min ,乙醇用量 80～ 10 0g(按 10 0g丁二烯计 )。

浇注型端羟基聚丁二烯聚氨酯弹性体与钢的粘合

对浇注型端羟基聚丁二烯型聚氨酯弹性体与钢的粘合作了初步研究，着重探讨了异氰酸酯胶粘剂JQ—6对粘合性能的影响，并对其粘接机理作了初步探讨。

聚苯乙烯增强的室温硫化硅橡胶的制备及表征

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,使苯乙烯(St)在α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)的甲苯溶液中进行自由基聚合制备PDMS/聚苯乙烯(PS)共混物,在甲基三乙氧基硅烷与PDMS的质量比为1∶1时,制得PS增强的室温硫化硅橡胶。研究了原料配比、BPO用量和甲苯用量对硅橡胶力学性能的影响,并对其微观结构进行了表征。结果表明,当PDMS/St(质量比)为60/40、BPO为PDMS质量的2.5%、甲苯/PDMS(质量比)为2时,所得硅橡胶的拉伸强度可达到3.8 MPa,PS的增强效果明显;该室温硫化硅橡胶具有微相分离结构,PS作为分散相分布于PDMS连续相中,且具有2个玻璃化转变温度。