端羟基聚丙烯酸异辛酯及聚丙烯酸异辛酯-氨酯的制备及表征

采用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量与设计分子量(2000)大小相符的聚丙烯酸异辛酯,再以N-甲基单乙醇胺作为亲核试剂,对活性端基溴进行亲核取代,得到了分子量可控、分子量分布较窄的线型端羟基聚丙烯酸异辛酯。以此为原料与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应,制备得到了聚丙烯酸异辛酯-氨酯。利用核磁共振谱(1HNMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重示差扫描量热仪(TGA)对合成的端羟基聚丙烯酸异辛酯及聚丙烯酸酯异辛酯-氨酯的结构、热稳定性等进行了表征。结果表明,利用端羟基聚丙烯酸异辛酯成功地制备了聚丙烯酸异辛酯-氨酯,由凝胶渗透色谱仪(GPC)测得其分子量为10200,玻璃化转变温度为-54℃,是一种新型的丙烯酸酯与聚氨酯的共聚物。

一端接异氰酸酯基的聚丙烯酸酯低聚物的合成及表征

用两步法合成出一端接异氰酸酯基(—NCO)的聚丙烯酸酯低聚物。首先以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,巯基乙醇(2-ME)为链转移剂,低浓度的偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在110℃将按n(MMA):n(BA):n(2-ME):n(AIBN)=500:500:25:1配制的溶液,在2.5h内滴加到甲苯中,反应4h,得到多分散系数Mw/Mn=1.8、一端带羟基的聚丙烯酸酯低聚物〔(MMA—BAOH〕;再加入甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)与其端羟基反应,合成出一端接异氰酸酯基的聚丙烯酸酯低聚物〔(MMA—BANCO〕。该低聚物结构与热性能用FTIR、1HNMR、13CNMR、GPC、DSC、TGA进行了表征。结果表明,产物的分子结构符合分子设计,即一端接有异氰酸酯基(—NCO),数均相对分子质量Mn在4500左右,DSC显示合成的低聚物的Tg在40℃左右,TGA测出其主要热失重在300～450℃。该低聚物可作为大分子表面改性剂,用于氮化硅、氮化铝等纳米粉体的表面修饰改性。

复合紫外吸收剂对聚丙烯酸酯乳液薄膜抗老化性的影响(英文)

讨论了金红石型纳米TiO2,2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)及R-TiO2/UV-531的紫外光吸收性质,并通过超声分散和原位聚合工艺将其添加到聚丙烯酸酯乳液中,采用UV-vis,FTIR和SEM探讨了紫外吸收剂对聚丙烯酸酯乳液薄膜抗紫外老化性能的影响。结果表明,复合紫外吸收剂拓展了紫外光区的吸收范围,优于单一的有机/无机紫外吸收剂。R-TiO2/UV-531发挥了有机和无机紫外吸收剂的协同效应,利用具有良好光稳定性的金红石型纳米TiO2的遮光性减缓了UV-531的分解。原位聚合使R-TiO2/UV-531更好地分散于乳液中,提高了薄膜的抗老化性。

丙烯酸酯用量对溶胀-嵌段型水性聚氨酯性能的影响

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯(BA)为单体,通过巯基乙醇链转移自由基无规共聚合成端羟基聚丙烯酸酯(PA-OH),采用嵌段共聚法将PA-OH与水性聚氨酯(WPU)嵌段,通过预聚体分散法制得聚丙烯酸酯嵌段水性聚氨酯乳液(WPUA),进而通过乳液聚合法制备了一系列以MMA/BA为单体的聚丙烯酸酯嵌段-溶胀水性聚氨酯复合乳液(WPUA-PA),结果表明WPUA-PA中丙烯酸酯量最多可达到WPUA的240%,当丙烯酸酯量为WPUA的120%时WPUA-PA的性能最佳,此时乳液平均粒径为68 nm、粒径分布指数为0.174,胶膜拉伸强度为13.88MPa、断裂伸长率为558.3%、吸水率为4.94%,且具有优异的乳液稳定性。

DTAB/SDBS囊泡为模板制备P-ISOAC柔性中空微球

利用十二烷基三甲基溴化铵/十二烷基苯磺酸钠(DTAB/SDBS)自发形成稳定的囊泡为模板,将单体丙烯酸异辛酯(ISOAC)引入模板后聚合形成聚丙烯酸异辛酯(P-ISOAC)柔性中空微球。用电位分析仪、负染色透射电镜等对囊泡模板及已聚合的囊泡体系进行表征。结果表明,用DTAB/SDBS囊泡模板能成功地制备成聚丙烯酸异辛酯柔性中空微球。聚合反应发生在囊泡双层结构中之间;已聚合的囊泡体系极其稳定,放置2个月未有相分离和聚集现象;原子力显微镜确认是一种具有柔性的中空微球。

HTPB/增塑剂共混物的介观动力学模拟

高分子粘接剂与小分子增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)的相分离会严重影响端羟基聚丁二烯(HTPB)固体推进剂的使用性能。文中应用分子动力学(MD)和介观动力学(MesoDyn)模拟方法研究了不同增塑剂含量和温度对HTPB/DOS共混物的相容性和介观形貌的影响。结果表明,在室温时当增塑剂DOS的含量为6%时,HTPB和DOS的相容性最好;随温度升高,HTPB/DOS共混物的相容性得到改善,当温度低于228K时,共混物会产生明显的相分离。