端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成过程中齐聚物的生成及除去

详细讨论了阳离子聚合环氧氯丙烷的反应过程中，副反应的存在、产生机理及影响齐聚物含量的因素。用化学滴定法、凝胶渗透色谱和质谱证实了齐聚物的存在，同事也提出了减少齐聚物含量的方法。

聚环氧丙烷醚/端羟基聚环氧氯丙烷醚聚氨酯的阻尼性能

以聚环氧丙烷醚 (PPG)和端羟基聚环氧氯丙烷醚 (PECH)为聚醚多元醇 ,合成了多嵌段聚醚型聚氨酯弹性体 (PU)。用动态力学分析法研究了不同扩链剂 [乙二醇、1 ,2 -丙二醇 (PG)和 1 ,4-丁二醇 ]、二异氰酸酯 [甲苯二异氰酸酯 (TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI) ]、PPG/PECH(质量比 ,下同 )以及端羟基丁腈橡胶 (HTBN)对PU阻尼性能的影响。结果表明 ,以TDI为二异氰酸酯 ,PG为扩链剂 ,当PPG/PECH为 60 /40 ,TDI/聚醚多元醇 (摩尔比 )为 5 /1时 ,试样的最大阻尼损耗因子为 0 41 ,弹性模量为1 8 3 5MPa,阻尼温域为 -1 8～ 1 5℃ ,阻尼性能较其他试样好。在此条件下加入摩尔分数为 2 0 %的HTBN ,可提高PU的适用阻尼温域 (1 8～ 3 8℃ ) ,改善阻尼性能。

端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成及表征

介绍了端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成方法。讨论了催化剂、引发剂、聚合反应温度对产物的影响。用FTIR、13CNMR对产物进行了结构分析表征。

端羟基聚环氧氯丙烷与叠氮聚醚的后处理研究

以端羟基聚环氧氯丙烷(CTP)、叠氮聚醚(ATP)和高分子量叠氮聚醚(HATP)等三种粗产品为后处理物对象,分别开展了减压蒸馏和溶剂萃取两种方法的后处理研究。结果表明,通过减压蒸馏除掉环状冠醚和低分子齐聚物难度较大,仅能蒸出少量环状三聚体;而溶剂萃取法则能得到较为理想的结果。本研究选取异丙醇、石油醚(60～90℃)和二者的混合溶剂等三种溶剂作为萃取溶剂。萃取结果表明:(1)三种萃取剂的萃取效果依次为:混合溶剂>异丙醇>石油醚。(2)异丙醇倾向于优先萃取小分子多元醇,石油醚倾向于优先萃取环状冠醚,而混合溶剂则能兼顾二者的优点。(3)对CTP、ATP和HATP来说,萃取后产品的数均分子量(Mn)与官能度(f)均有一定幅度的提升。具体到HATP,混合溶剂萃取可使Mn由2500～3200上升到3000～4000;f由1.99～2.00上升到2.46～2.97;低分子聚合物的含量由4.1%～8.2%下降到0.3%～2.3%。

以BF3(CH3)2O/CF3COOH共引发剂合成端羟基聚环氧氯丙烷的探讨

通过改变传统的引发体系,采用BF3.(CH3)2O/CF3COOH合成了无色透明且分子量较高的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),利用核磁共振、红外光谱等手段对产物的化学结构进行了详细的分析,同时考察了BF3.(CH3)2O及CF3COOH用量对PECH相对黏度的影响,探讨了TCA提高产物透明度的作用。结果表明,合成了主链以头尾连接为主,头头及尾尾连接为辅的PECH。

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

比较了用于合成端羟基聚环氧氯丙烷的3种催化体系:四氯化锡、四氯化锡/三氯乙酸共催化体系、四氯化锡/三氟乙酸共催化体系,结果表明四氯化锡/三氟乙酸共催化剂能够有效减少环状齐聚物的生成,提高产物官能度。通过IR1、H-NMR和13C-NMR对产物进行了表征,并讨论了三氟乙酸在催化体系中的作用。

端羟基聚环氧氯丙烷制备过程中齐聚物的生成与去除

阳离子开环聚合制备端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)时,往往伴随着一定量齐聚物的生成而使聚醚质量劣化。溶剂萃取法可有效去除相对分子质量为700￣5300的PECH的齐聚物。实验表明,处理不同相对分子质量的PECH,应采用不同的萃取溶剂。

端羟基聚环氧氯丙烷羟值测定

端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)的羟值是影响其性质的重要指标。分别利用醋酐-吡啶电位滴定法和核磁共振法对PECH羟值进行测定,将2种方法与GB12008.3—89方法所测结果加以比较,并进行了讨论,结果表明核磁分析法简单、准确快捷,重现性好。

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

比较了用于合成端羟基聚环氧氯丙烷的3种催化体系:四氯化锡、四氯化锡/三氯乙酸共催化体系、四氯化锡/三氟乙酸共催化体系,结果表明共催化剂三氟乙酸能够有效减少环状齐聚物的生成,提高产物官能度。并提出了四氯化锡/强羧酸共催化体系催化环氧氯丙烷阳离子开环聚合的机理。

含有POSS的端羟基聚环氧氯丙烷的合成、表征及性能研究

以七苯基倍半硅氧烷三硅醇(T7-POSS)为起始剂,三氟化硼乙醚为催化剂,与环氧氯丙烷开环聚合合成了不同分子量的含有POSS结构的液体多元醇(POSS-PECH)。通过红外、核磁等测试对产物进行了表征。将POSS-PECH固化制备聚氨酯弹性体,研究固化产物的热学、力学及热机械性能。结果表明,添加POSS-PECH后,产物的阻尼性能明显提高,随着POSS-PECH分子量的增加,产物的阻尼损耗因子逐渐降低。随着POSS-PECH含量的增加,固化产物的热稳定性逐渐提高。

液体端羟基聚环氧氯丙烷的合成

报道了SnCl_4-CF_3COOH共催化环氧氯丙烷阳离子开环聚合反应,制备少含或几乎不含低分子环状齐聚体的液体端羟基聚环氧氯丙烷预聚体的方法。讨论了溶剂、温度、水分、共催化剂对聚合反应的影响。

端羟基聚环氧氯丙烷制备进展

介绍了环氧类单体阳离子开环聚合的反应机理,活性单体机理与活性链端机理相结合可解释反应过程中环状齐聚物的生成过程。归纳了合成端羟基聚环氧氯丙烷的各种催化体系,并对产物的后处理方法进行了总结。

蒎烷基端羟基聚醚的合成与表征

以三氟化硼乙醚作催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,进行了2,3-环氧蒎烷的均聚和与环氧氯丙烷(ECH)的共聚反应。红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)和核磁共振(1H-NMR)分析结果表明,单体发生了低相对分子质量的均聚和共聚反应,分别得到了具有端羟基的新型蒎烷基均聚醚和蒎烷基-ECH共聚醚。分别探讨了合成2种聚醚的适宜工艺条件,蒎烷基均聚醚:BF3·OEt2用量为原料质量的1.0%,EG用量为原料质量的1.2%,CH2Cl2用量与原料等质量,0℃反应5h。蒎烷基-ECH共聚醚中n(2,3-环氧蒎烷)∶n(ECH)为0.5∶1,BF3·OEt2用量为原料质量的1.0%,EG用量为原料质量的1.5%,CH2Cl2用量为原料等质量,0℃反应6h。在上述工艺条件下,制得的蒎烷基均聚醚重均相对分子质量(Mw)为500 g/mol,蒎烷基-ECH共聚醚的重均相对分子质量(Mw)约为700 g/mol。

聚环氧氯丙烷聚氨酯耐腐性能奇佳

由端羟基聚环氧氯丙烷低聚物（PECH）与多异氰酸酯反应得到的聚氨酯，即聚环氧氯丙烷聚氨酯，已经证实具有极好的耐腐蚀性能．这种聚氨酯胶粘剂耐油、耐海水、耐酸、碱，适合做各种耐海水、耐油的电缆插头的密封材料。

以混合聚醚为软段的含能热塑性聚氨酯弹性体的性能研究

采用熔融二步法合成了以聚叠氮缩水甘油醚（GAP）和聚环氧乙烷-四氢呋喃共聚物（PET）为软段,以2,2-二叠氮甲基-1,3-丙二醇和HMDI为硬段,硬段含量为55%的混合聚醚型含能热塑性聚氨酯弹性体（ETPUE）,通过FTIR、DSC、DMA及机械性能测试对该弹性体进行了结构和性能表征,发现所合成的ETPUE具有GAP含能弹性体的特征,具有明显的相分离,ETPUE中PET的引入使GAP的Tg降低,在PET含量达到软段总质量的30%时,能观察到PET的玻璃化转变,在所研究的温度范围内,所合成ETPUE没有明显的结晶。同时结果表明,ETPUE中引入PET后,硬段的Tg具有先降低后升高的规律,软段中PET的含量增加,ETPUE的拉伸强度呈现下降的趋势,断裂延伸率有升高的趋势,当软段中PET的含量达到30%~40%时,其综合性能较优。

一类聚醚离子液体电解质的制备和表征

以端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)为原料,用直接合成法通过季铵化反应一步合成了聚醚N甲基咪唑氯盐([PECH-NMIM]Cl)、聚醚喹啉氯盐([PECH-QL]Cl)、聚醚吡啶氯盐([PECH-PY]Cl)、聚醚N甲基吗啉氯盐([PECH-NMM]Cl)等4种阴离子为氯离子的聚醚季铵盐。再以聚醚季铵盐和四氟硼酸钠为原料,用离子交换法通过置换反应一步合成了聚醚N甲基咪唑四氟硼酸盐([PECH-NMIM]BF4)、聚醚喹啉四氟硼酸盐([PECH-QL]BF4)、聚醚吡啶四氟硼酸盐([PECH-PY]BF4)、聚醚N甲基吗啉四氟硼酸盐([PECH-NMM]BF4)。考察了反应温度、反应配比、反应时间、PECH的数均分子量对季铵化反应取代度的影响;用红外光谱和核磁共振氢谱对聚醚离子液体进行了结构表征。

一种新型聚醚离子液体电解质的制备和表征

以端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)、N-甲基咪唑(NMIM)为原料,制备了一种新型的含端羟基的聚醚离子液体(NMIM-g-PECH)。考察了反应温度、反应配比、反应时间、接枝PECH的数均相对分子质量对反应接枝率的影响;用红外光谱和核磁共振氢谱对聚醚离子液体进行了结构表征;对聚醚离子液体的溶解性、电化学稳定性和离子导电性进行了分析。结果表明合成聚醚离子液体的较优工艺条件为:反应时间10h,反应温度40℃,n(PECH中氯甲基):n(NMIM)=1.0:1.8,PECH的数均相对分子质量为1000,此条件下反应接枝率可达82.3%;所得聚醚离子液体具有良好溶解性、电化学稳定性、离子电导性能,质量分数为5%的这种聚醚离子液体甲醇溶液室温电导率可达2.40×10-3S/cm。

HTPB与PTMG双软段嵌段聚氨酯脲的合成与性质

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)与不同相对分子质量的端羟基聚丁二烯(HTPB)反应制得异氰酸酯封端的预聚体,再与端芳氨基聚四氢呋喃醚(ATPTMG)反应,得透明的聚氨酯脲弹性体(PUA),采用红外光谱(FTIR)、动态力学(DMA)、热失重分析(TGA)和力学性能测定对弹性体的结构和性能进行了分析。结果表明,ATPTMG的反应速度依次为对位(p)>邻位(o)>间位(m),HTPB和PTMG两种不相容的聚醚以强迫相容的作用形成嵌段结构,与纯聚脲相比,HTPB和PTMG双软段聚氨酯脲弹性体具有良好的耐热性。

HTPB/PTMEG/DADMT聚氨酯弹性体的动态性能

以端羟基聚丁二烯(HTPB)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI-100)为原料,二甲硫基甲苯二胺(DADMT)为扩链剂,制得聚氨酯弹性体(PUE)。采用力学性能测试、差示扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMA)及热重分析(TG)研究了HTPB/PTMEG比值、HTPB相对分子质量对PUE性能的影响。结果表明,HTPB(羟值0.836mmol/g)/PTMEG质量比为1∶4时,PUE力学性能最佳,拉伸强度30.3MPa,撕裂强度99.8kN/m;PU0(0.8)的tanδ峰位于-56.2℃,0℃以后,tanδ值低于0.08,说明丁羟型PUE比PTMEG型具有更好的动态性能,且HTPB分子量高,动态性能好;丁羟型PUE具有更高的热稳定性。

合成聚羟基醚砜的反应动力学

本文以聚乙二醇为催化剂，通过双酚－Ｓ和环氧氯丙烷反应合成了聚羟基醚砜。通过测定加入反应体系中碱的消耗研究了此聚合物生成反应的动力学。实验证明酚基与环氧氯丙烷反应的表观反应级数为二级，与链末端环氧基的反应也为二级。