端胺基聚氨酯增韧环氧树脂的研究

以聚乙二醇(PEG)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和间苯二甲胺(m-XDA)为原料合成了端胺基聚氨酯(ATPU),并作为韧性固化剂形成了环氧胶粘剂体系。系统考察了该体系的固化过程、力学性能和断裂面形态结构。结果表明,增韧后材料的断面形态明显不同于未改性体系的形态,试样冲击断裂面形态具有明显的韧性断裂特征。当固化剂ATPU分子量为1237时,改性体系的冲击强度最高(25.2 kJ/m2),比未改性体系提高了2倍。

端胺基聚丁二烯的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯,通过端基转化法将羟基转化成胺基,从而合成了端胺基聚丁二烯,通过红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等对其进行了表征。结果表明,所合成的端胺基聚丁二烯相对分子质量分布较窄(≤1.10),平均官能度接近2,且微观结构可调;通过羟基值与胺基值的测定表明,端基转化率大于98%。

端胺基聚氨酯液体橡胶增韧环氧树脂

本文合成了端胺基聚氨酯(ATPU),研究了ATPU对环氧树脂的增韧作用.实验证明10PHR ATPU对环氧树脂的增韧效果最佳,其断裂韧性GTR由纯树脂的9.76J/m^2增加到51.5J/m^2,且其它性能未明显劣化.

端胺基聚氨酯/环氧树脂胶粘剂的固化反应特征及其反应动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了含有柔性链和刚性结构单元的端胺基聚氨酯(ATPU)对环氧树脂E-44固化反应过程特点和反应过程动力学的影响。结果表明,固化剂(ATPU)的掺加量对环氧树脂E-44固化反应过程有显著的影响,随着ATPU的增加,固化放热量增加。当ATPU的掺加量为1.6时,固化反应放热量达到最大值。固化温度研究表明,ATPU/E-44固化体系的等温固化起始温度和最高温度分别为121℃和177℃。固化反应的动力学研究表明,ATPU/E-44胶粘剂固化反应的表观活化能为81.8kJ/mol;固化反应的级数为1.3。

端胺基聚氨酯／环氧树脂胶粘剂的固化过程特点研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了两种含有柔性链和刚性结构单元的端胺基聚氨酯(ATPU-2和 ATPU-1．5)对环氧树脂E-44固化反应过程特点的影响。结果表明,ATPU在胶粘剂中的含量对固化放热特征、 固化放热量和固化程度有显著的影响,随着ATPU的增加,固化放热量增加,固化度亦增加。

一种新型端胺基聚醚的合成方法

以聚氧化丙烯为基础原料,与光气在合适的溶剂下经过传统的低温、高温两段法光气化反应合成氯甲酸二酯,然后再与芳香多胺在合适的溶剂和催化剂下反应,脱除溶剂后得到一种新型的端胺基聚醚。该端胺基聚醚可用于聚脲RIM和喷涂聚脲体系中,具有良好的可操作性,显示出优异的物理机械性能。

端胺基有机硅改性聚氨酯树脂及其颜料稳定性研究

为提高聚氨酯面层材料的耐磨性能,以及提供特殊的表面触感,在其分子链上引入端胺基有机硅进行共聚改性,所合成的聚氨酯/端胺基有机硅材料的相容性好。根据后加工要求,加入不同的色浆,考查颜料在端胺基改性的聚氨酯树脂中分散的稳定性。实验结果表明,与端羟基有机硅改性的聚氨酯树脂相比,在后加工使用时,颜料在端胺基有机硅改性的聚氨酯树脂中分散的稳定性更高,不易出现絮凝、析出、分层等异常现象。

端胺基液体橡胶——制造、固化和性能

含端胺基的液体橡胶十分引人注目。将它与含有对胺基活泼的双(多)官能化合物混合,就可能制得高质量的弹性体。为了制得胺齐聚休,除合成方法外,还广泛采用化学改性方法,使齐聚体中已有的官能团转化成胺。但是,化学改性方法需要特殊的条件,并采用复杂而又不易得到的原始化合物。以前曾开发了合成齐聚丁二烯酰胺二胺(ОБАДА)的方法。

苯乙炔基封端聚酰亚胺材料研究进展

在过去二十年中,芳香族聚酰亚胺材料得到越来越广泛的应用,其中苯乙炔基封端的聚酰亚胺材料因其优异的性能成为目前耐高温聚合物材料研究的热点。本文综述了苯乙炔基封端聚酰亚胺材料的研究现状与发展趋势,着重对材料的化学结构设计与制备方法、以及化学结构与性能之间的关系进行介绍。

乙炔基封端聚酰亚胺增韧改性的相结构

以双酚A二醚二酐(BPADA)和3乙-炔苯胺(APA)为原料,通过两步法合成一种热固性可交联的聚酰亚胺预聚体.将此预聚体分别与不同结构的热塑性聚酰亚胺(PI)共混,对其进行增韧改性,通过调控热塑性聚酰亚胺的质量分数,引入结构相似且含有更多柔性基团的热塑性聚酰亚胺(如含有醚键和对称甲基结构的二酐),得到了热固/热塑性聚酰亚胺复合膜.利用差示扫描量热仪(DSC)及扫描电镜(SEM)对该体系的相分离结构和相容性进行研究,并讨论其机械性能和热性能.结果表明,相分离结构使体系的机械性能得到改善,同时也保持了原有的优异热性能.

耐高温端乙炔基聚醚酰亚胺改性含硅芳炔树脂

采用预共聚法,以含硅芳炔树脂(PSA)和端乙炔基聚醚酰亚胺(PEI)为原料,制备了端乙炔基聚醚酰亚胺改性的含硅芳炔(PEI-PSA)树脂及其与T300碳纤维平纹布的复合材料T300/PEI-PSA。通过动态热机械分析(DMA)和X射线能谱仪(EDS)研究了溶剂、溶液浓度、反应温度对预共聚反应的影响,确定了预共聚反应的最佳条件,得到了均匀分散的PEI-PSA树脂。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H-NMR)、差示扫描量热(DSC)、热失重(TG)、DMA和EDS等表征了PEI、PEI-PSA树脂及T300/PEI-PSA复合材料的结构和性能。结果表明,当PEI质量分数为20%时,PEI-PSA树脂浇铸体的弯曲强度达44.5 MPa,较PSA树脂浇铸体提高了90.2%;T300/PEI-PSA复合材料的弯曲强度达602.7 MPa,较T300/PSA复合材料的弯曲强度提高了124%。

端氨基聚氨酯的合成及增韧环氧树脂的研究

合成了数均分子量(Mn)不同的聚乙二醇型端氨基聚氨酯(ATPU2),并用它与E-44环氧树脂配成了综合力学性能好的胶粘剂。用DSC、FT-IR、SEM分别表征了ATPU2/E-44胶粘剂的固化过程、固化产物的结构以及冲击断面形貌,测试了胶粘剂的柔韧性、附着力和剥离强度等力学性能与ATPU结构的关系。结果表明,ATPU2/E-44胶粘剂的中温固化主要是通过端氨基与环氧基反应完成的;它具有的冲击强度高等优异的力学性能与其固化后的交联网络形成了一种由环氧刚性链段和柔性聚乙二醇链段组成的两相结构和产生断裂时能形成微纤结构密切相关。

水性聚氨酯端基的测定与预聚体分散扩链反应研究

采用预聚体分散工艺,以不同工艺条件合成了一系列水性聚氨酯样品。用茚三酮作为显色剂使水性聚氨酯样品中的伯胺显色,采用可见光谱测定显色样品在560 nm处的特征吸收,定量分析水性聚氨酯样品的伯胺含量,从而研究不同工艺条件下的二胺扩链效率。

促进剂DPG对两种端基官能化SSBR性能的影响

对微观结构与数均分子量相仿的端胺基(SSBR-A)和非端胺基(SSBR-B)官能化溶聚丁苯橡胶进行不同混炼配方下的性能对比测试。结果表明,混炼阶段加入促进剂DPG可以改善SSBR-B混炼胶的加工性能、Panye效应,提高硫化胶的力学性能与抗湿滑性能,降低硫化胶滚动阻力;混炼阶段加入促进剂DPG可以改善SSBR-A混炼胶的加工性能,但是混炼胶的panye效应增加,同时硫化胶的力学性能、滚动阻力与抗湿滑性能劣化;混炼阶段不加入DPG的SSBR-A样品的性能与SSBR-B相当。

含酰亚胺基团环氧泡沫的制备及其性能

合成了一种端氨基酰亚胺固化剂MDIA,以其在不同温度、不同发泡剂含量下固化双酚A环氧树脂制备大孔环氧泡沫材料。研究结果表明,在固化剂中引入酰亚胺结构可以提高环氧树脂的耐热性能和力学性能。随发泡温度的提高,孔隙率增加,Tg和5%失重温度(Td5)提高,制备的环氧泡沫材料Tg可达120℃,Td5可达300℃,孔隙率为47%时,压缩强度可达16 6MPa。

室温自交联胺醚-丙烯酸乳液的合成及性能

采用种子乳液聚合法将功能单体乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)引入丙烯酸乳液大分子链中,并通过添加交联剂端胺基聚醚(简称胺醚),制得了可室温自交联的胺醚-丙烯酸乳液。通过红外光谱证实了AAEM和胺醚之间发生了交联反应。以粒径、分散系数、最低成膜温度以及胶膜的吸水率、耐溶剂性、拉伸强度和断裂伸长率为指标,探讨了AAEM-胺醚交联体系用量对乳液及胶膜性能的影响。结果表明,随着AAEM-胺醚交联体系用量增加,胶膜的吸水率和断裂伸长率升高,拉伸强度降低,最低成膜温度从12.5°C降到8.0°C。

聚氨酯柔性固化剂的合成及增韧环氧树脂的研究

运用分子设计的方法合成出了端胺基聚氨酯(ATPU)结构的聚氨酯柔性固化剂,用FT-IR表征了ATPU的分子结构,通过DSC和TG等表征了ATPU/EP固化过程的特性及固化产物的性能。结果表明,红外光谱分析证实了ATPU的结构符合分子设计要求;ATPU/EP固化体系相对于未改性的乙二胺/EP固化体系,其柔韧性和抗冲击性都有很大提高;ATPU/EP固化物在热分解后期表现出更好的热稳定性。

环氧/丁腈胶粘剂的两相结构、形态及性能

使用E-51环氧树脂、端胺基丁腈橡胶（ATBN）、液态芳香二胺（E100）制备了一系列不同ATBN含量的环氧-丁腈胶粘剂。利用SEM、DMTA、应力-应变、抗剪切强度测试手段研究了不同ATBN含量的试样的相态结构、断面形貌以及力学性能。结果表明，随着ATBN／E-51比例的递增，试样由“海-岛”结构（软相为岛）过渡到两相共连续结构，接着又回到“海-岛”结构（硬相为岛）。试样的相分离受固化速率和相分离速率相互竞争的影响，所形成的两相结构胶兼具橡-塑特性，在宽温域（-50℃～75℃）具有优秀的延伸率、粘合强度。

ATPU/环氧树脂固化物热稳定性的研究

采用热重法(TG-DTG)研究了2种含有柔性链和刚性结构单元的端胺基聚氨酯(ATPU-2和ATPU-1.5)对环氧树脂E-44固化物热稳定性特点和热分解动力学的影响。结果表明,固化剂ATPU-2与E-44固化物的热分解温度高于ATPU-1.5/E-44体系的固化物,ATPU-2/E-44固化物的分解残余量也高于ATPU-1.5/E-44体系。表明ATPU-2/E-44体系具有更好的热稳定性。固化反应动力学研究表明ATPU-2/E-44固化物的分解反应活化能高于ATPU-1.5/E-44体系。

动态热机械分析技术在ATPU/E—44树脂研究中的应用

采用动态热机械方法研究了ATPU固化剂种类、用量和固化温度对ATPU/E—44体系固化产物动态热机械性能的影响。结果表明,利用同时含有刚性介晶单元和柔性链的ATPU作为固化剂,E—44固化产物可以很容易地实现玻璃化转变温度和储存模量的同时剪裁;ATPU/E—44体系固化产物均存在一个最佳ATPU含量,较高的固化温度有利获得较优的热机械性能;ATPU—2具有更好的增韧改性作用,可以获得更高的玻璃化转变温度,但ATPU—1.5有助于获得更高的储存模量。