同类振荡反应中也存在等动力学关系吗?

类比法的组分替换取得的设计振荡反应的成功以及某些振荡反应机理可递推至同类反应 ,表明在复杂反应中确实存在着某种动力学关系的一致性 .本文通过与简单反应的比较 ,讨论了复杂反应等动力学关系的可能存在方式及研究方法 ,主要讨论在其他条件相同的情况下 ,溶液均相振荡反应的振荡参数分别与下列数据的相关分析 :( 1 )金属催化剂的标准电极电位E0 ,特别是进行催化剂金属络离子的配体取代基替换所得的系列E0 ;( 2 )混合催化剂存在下 ,B -Z反应还原剂的溴化速度常数与还原电位的恰当组合 ;( 3)以甘油三酯水解产物为底物时 ,作为水解催化剂的表面活性剂的影响因子K ,可在各类振荡反应中进行分析 .文中还讨论了有关的实验方法及应注意的问题 .这些相关分析表明 。

硫酸铁催化下缩醛水解反应的等动力学关系

本文报导了在硫酸铁催化下测定的五种取代乙醛缩二乙醇在不同温度下的水解反应速率常数和它们的活化能,确定了这类反应的等动力学常数β等于367.0K。

补偿效应研究的一个新视角

补偿效应与Arrhenius方程关系密切。本文为补偿效应研究提供了新视野。用几何图象分析了Arrhenius方程,指出过去认为此方程只表示速率与温度关系是不全面的,忽视了速率常数与活化能关系的研究。从图形看出,指前因子与活化能本身就具有互补关系,虽仅限于每两个不同活化能的情况。反应是一自组织过程。补偿效应的成立有必要条件和充分条件。欲实现补偿效应,从协同学角度考虑,E/T作为参变量必需小于一阈值,以使反应起活。并有一自变量做系列改变,以使A、E随其相似地连续变化,从而连通所有A、E的内在联系,1/T-lnk图中诸直线交于一点。指数分布是非均匀体系最具有普遍意义的分布函数。概率分析指出,补偿效应是A、E在固体表面和内部均呈相似指数分布的产物。对催化反应与非催化反应有普适性。在速率常数中体现为结构分布概率因子及能量分布概率因子。