尾链含对硝基苯醚基团的阳离子Gemini表面活性剂的胶束化热力学

利用等温滴定微量量热法和电导法研究了具有不同疏水链长并且疏水链尾部含有对硝基苯醚基团的Gemini表面活性剂胶束化过程的热力学,分别利用相分离模型和质量作用模型对观察焓与浓度的关系曲线进行拟合,获得了胶束化过程的热力学参数.两种模型获得的胶束化焓一致,均为较大负值,而吉布斯自由能却相差较大.用相分离模型得到的胶束化过程的热容变化均为负值,并随链长增加绝对值增大,胶束化过程总的热容变化主要来自非极性的烷基链去水合产生的热容变化,证明处于疏水链末端的对硝基苯醚基团在表面活性剂形成胶束后依然与水相接触.质量作用模型获得的胶束聚集数随疏水链长增加逐渐下降,这是由具有长疏水链的表面活性剂形成预胶束所导致.

聚谷氨酸抑制盐溶液中钙质磷酸盐沉淀机理

如何提高盐碱土中磷养分的植物有效性是盐碱地农业的重要研究课题。聚谷氨酸（γ-PGA）被认为具有良好的保肥性能和缓释肥性能,但是其内在机理并不清晰。本文通过模拟盐溶液蒸发结晶实验,应用盐溶液p H和电导率（EC）的在线测定、盐溶液各组分之间及各组分与γ-PGA相互作用的热动力学参数测量,研究了聚谷氨酸抑制盐溶液中钙质磷酸盐沉淀的机理。实验表明,随着蒸发过程,盐溶液的p H总体上为先持续上升然后持续下降。当γ-PGA存在时,p H从上升变为下降的拐点所需的时间明显延长,这说明γ-PGA显著延缓了钙质矿物（如HAP和碳酸钙）的沉淀生成。这种延缓作用主要与γ-PGA和各种盐分离子之间络合作用的显著差异相关。虽然HPO4^（2-）-Ca^（2＋）络合物的稳定性大于γ-PGA-HPO4^（2-）及γ-PGA-Ca^（2＋）,但γ-PGA可以为Ca^（2＋）提供的结合位点数高出HPO4^（2-）-Ca^（2＋）两个数量级,盐溶液中大量的Ca^（2＋）被γ-PGA络合,从而抑制了HPO4^（2-）-Ca^（2＋）的反应及随后磷酸钙类矿物的沉淀。虽然γ-PGA可延缓钙质矿物的沉淀形成,但对溶液完全蒸发后产生的结晶产物没有明显影响。实验结果表明,γ-PGA可通过抑制磷酸盐与Ca^（2＋）形成沉淀,而提高盐碱土中植物对P养分的利用效率,通过与HPO4^（2-）形成高稳定的络合物起到P肥缓释剂的作用。γ-PGA在实际土壤溶液和土壤中的应用还需要进一步研究。

阴离子磺酸盐型Gemini表面活性剂与PEO-PPO-PEO嵌段共聚物相互作用的研究

用差示扫描微量热、等温滴定微量量热、动态光散射和核磁共振(NOESY,弛豫时间)技术,研究了在pH=9时阴离子磺酸盐型Gemini表面活性剂12-3-12(SO3)2与PEO-PPO-PEO嵌段共聚物F127(EO97PO69EO97)和P123(EO20PO70EO20)之间的相互作用.研究发现,随着12-3-12(SO3)2浓度的增大,聚合物的临界胶束温度(CMT)降低.与传统的单链离子表面活性剂相比,12-3-12(SO3)2具有更强的降低共聚物CMT的能力.此外,在低于聚合物的CMT时,12-3-12(SO3)2与聚合物单体可以形成聚合物/表面活性剂胶束聚集体;在高于聚合物的CMT时,12-3-12(SO3)2的加入首先与聚合物单体和胶束的混合物或聚合物胶束形成聚合物/12-3-12(SO3)2混合胶束,然后随着12-3-12(SO3)2浓度的增大,混合胶束逐步解离为小的聚集体,但是,即使在很高的12-3-12(SO3)2浓度时,混合胶束也未完全解离.