等规立构聚丙烯链构象的分析

一、引言 对聚丙烯晶体的X射线实验发现,全同立构聚丙烯晶体结构的轴向等同周期为6.50,这个周期里包含有6个骨架键。因6.50这个距离不是平面上甲基等同周期2.35的整数倍,故设想甲基是按一定角度排列的螺旋结构。同样,间同立构聚丙烯的螺旋等同周期是7.40[3],其中包含8个骨架键。

基于熔喷过程的等规聚丙烯中拟六方与α混合晶的构成及其稳定性

采用微型熔喷实验机制备得到等规立构聚丙烯熔喷非织造布,采用广角X射线衍射技术研究了熔喷过程中非织造布生产条件对所形成的非织造布中拟六方和α混合晶晶相结构的影响,采用等温热老化方法研究了混合晶的热力学稳定性及拟六方晶向α晶转变的热力学规律。结果表明,受热风牵伸和室温冷却的共同作用,等规立构聚丙烯熔喷非织造布在成型过程中,易形成含α晶型与拟六方晶型的混合晶。混合晶中α晶与拟六方晶型的比例随牵伸风力的增大和熔体冷却成型时温差的减小而增加。温度高于70℃的热老化可促使混合晶中拟六方晶型向α晶型转变。混合晶晶粒尺寸随α型晶体比例增加而增大。

高等规度聚丙烯腈的合成

研究了在不同的反应条件下二丁基镁引发的丙烯腈阴离子聚合反应,得到了等规度较高的聚丙烯腈(PAN),通过对碳的核磁谱图(13C-NMR)分析得出聚合产物中三单元组全同立构、间同立构及无规立构的含量,三单元组等规立构的质量分数可以达到56.49%。将二丁基镁引发的PAN等规立构含量与偶氮二异丁氰(AIBN)引发的自由基聚合得到的PAN等规立构含量进行了比较,通过示差扫描量热分析(DSC)测试,结果表明等规度较高的PAN在预氧化过程中放热量大,易于氧化成环。

影响自由基聚合立体定向力的因素

在自由基聚合中,生成间规立构的趋势稍优先于等规立构。通常认为,碳碳双键上取代基的体积效应和极性效应,是加成反应的立体定向力;而作者则认为,极性呈静电排斥效应是决定间规立构含量较优的主要因素。取代基的体积效应具有两个因素同时决定着立体异构的形成,其一是热力学因素,即体积的排斥效应使间规立构含量增加;另一是动力学因素,即在加成反应瞬间影响链末端碳碳单键内旋转的自由度。因此,取代基的存在不仅使得间规立构占主导,而且取代基体积越小,则自由基的碳碳单键内旋转越容易,形成间规立构的比例亦越高;反之则内旋转不自由,形成随机取向(即无规立构)的比例增加。

醇铁化合物引发丙交酯开环聚合的研究

分别以乙醇铁、正丙醇铁、异丙醇铁、正丁醇铁为引发剂进行D,L-丙交酯和L-丙交酯的本体开环聚合,研究了在130℃的聚合温度下引发剂用量和聚合时间对聚合反应的影响.结果表明这些醇铁化合物对丙交酯开环聚合都有较好的引发作用;聚合36h,单体转化率可达90%以上.单体转化率在引发剂/单体摩尔比为1/1000时最高,然后随引发剂用量增加和聚合时间延长而降低.乙醇铁表现出最高的引发活性,聚合产物的相对粘均分子量最高可达7·28×104[聚(D,L-丙交酯)]和19·00×104[聚(L-丙交酯)].醇盐配体对聚合产物的分子量和分子量分布影响显著,随醇铁配体体积增大,聚合产物的分子量逐渐降低,分子量分布也逐渐加宽.1H和13C-NMR分析表明醇铁对L-丙交酯的开环聚合没有发生消旋化,对D,L-丙交酯的开环聚合有一定的等规加成选择性.MALDI-TOF MS分析指出D,L-丙交酯在开环聚合过程中发生了分子间的酯交换反应,用13C-NMR评价了各醇铁引发体系在聚合过程中的酯交换程度.但基于谱峰分辨原因,醇铁配体对立构加成选择性和酯交换的影响的规律性不明显.

日本东赛珞公司开发耐热型聚乳酸

日本东赛珞公司通过对聚乳酸的分子结构进行精密控制形成等规立构络合物，开发出高耐热型聚乳酸的生产技术。该公司使用特别设计的装置进行混合、分散、剪断及混炼，在最适宜的条件下，进行加热熔融混合，制成实用的等规立构络合型聚乳酸。同时还利用产品的特性开发出实用的可成型加工品的生产技术，还有双向拉伸薄膜成型技术、真空成型技术和玻璃强化注射成型技术等。

Thermal and Mechanical Properties of Isotactic Polypropylene/TiO_2 Particulate Composites

Particulate composites based on isotactic polypropylene(iPP) and titanium dioxide(TiO 2) have been prepared and their morphology and thermal behavior investigated by scanning electron microscopy(SEM), differential scanning calorimetry(DSC) and thermogravimetric analysis(TGA). Tensile tests were performed to assess the influence of TiO 2 on the mechanical properties of the iPP.