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银簇化合物Ag_(3)B_(6)O_(10)I的合成、晶体结构和双折射性质 被引量:2
1
作者 杜志鹏 周洋 赵三根 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期229-235,共7页
通过高温固相合成技术,成功合成了一种新型含银簇卤化硼酸盐Ag_(3)B_(6)O_(10)I。该晶体属正交晶系,空间群为Pnma(No.62)。结构分析表明,该晶体结构中BO4四面体和BO3三角形连接形成[B_(6)O_(10)]^(2-)并最终相互连接形成三维孔洞结构,A... 通过高温固相合成技术,成功合成了一种新型含银簇卤化硼酸盐Ag_(3)B_(6)O_(10)I。该晶体属正交晶系,空间群为Pnma(No.62)。结构分析表明,该晶体结构中BO4四面体和BO3三角形连接形成[B_(6)O_(10)]^(2-)并最终相互连接形成三维孔洞结构,Ag3I三角锥位于孔洞中。这种基于B6O10基元的含银簇三维孔洞结构为首次报道。热稳定性分析表明Ag_(3)B_(6)O_(10)I为非同成分熔融化合物,熔融分解温度为963 K。紫外-可见-近红外漫反射光谱分析显示该晶体光学带隙约为3.1 eV。值得关注的是,Ag_(3)B_(6)O_(10)I晶体具有较大的双折射率(0.031@550 nm)。第一性原理理论计算揭示了该晶体的光学特性来源。 展开更多
关键词 硼酸盐 簇化合物 晶体结构 双折射率 第一性原理计算
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三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物的光谱研究 被引量:1
2
作者 陈义平 赵士龙 +2 位作者 张汉辉 孙瑞卿 杨齐愉 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期257-260,共4页
合成了三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物 :K3 H [SiWⅥ12 O40 ]· 3H2 O (Ⅰ ) ,(H3 O ) 4[H3 SiWⅥ9WⅤ3 O40 ]·2H2 O(Ⅱ )和 [(CH3 ) 4 N]4[SiWⅥ12 O40 ]·4 5H2 O(Ⅲ ) ,用FTIR ,NIRFT Raman ,UV Vis和荧光光谱等... 合成了三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物 :K3 H [SiWⅥ12 O40 ]· 3H2 O (Ⅰ ) ,(H3 O ) 4[H3 SiWⅥ9WⅤ3 O40 ]·2H2 O(Ⅱ )和 [(CH3 ) 4 N]4[SiWⅥ12 O40 ]·4 5H2 O(Ⅲ ) ,用FTIR ,NIRFT Raman ,UV Vis和荧光光谱等研究手段进行了光谱研究 ,探讨其结构与性能的关系。在这些化合物中 ,阴离子相同或类似 ,具有孤立的 [SiW12 O40 ]簇骼基元 ,通过静电作用和弱的氢键与阳离子及水相连。它们的FTIR和NIRFT Raman光谱研究表明 :硅钨酸盐的特征振动频率与其结构相关 ,由于化合物Ⅱ中的部分W6+已被还原成W5+,使νas(W Od )振动频率降低 ,且簇阴离子电荷大小也明显地对νas(W—Oc—W ) ,νas(Si—Oa) ,δ(Oa—Si—Oa)等产生影响 ;化合物Ⅰ和Ⅱ的UV Vis光谱显示 ,在 2 0 0和 2 5 0nm左右有紫外吸收谱带 ;化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以 2 2 0 ,35 0和 4 4 0nm激发时 ,相应在 35 0 ,4 4 0和 5 2 0及 6 75nm左右产生一个或两个发射峰。 展开更多
关键词 KEGGIN结构 硅钨氧簇化合物 光谱 硅钨酸盐 特征振动频率 晶体结构 金属氧簇化合物
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新型钨-氧簇化合物[Ni(en)_3]_2(BO_3)(WO_4)_2(3H_3O)的水热合成 被引量:1
3
作者 崔巍 李亚丰 +4 位作者 郭阳虹 刘伟 朱广山 裘式纶 张丽萍 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期516-520,共5页
利用中温水热法合成一种新型钨 -氧簇化合物 [Ni( en) 3]2 ( BO3) ( WO4 ) 2 ( 3H3O) .X射线单晶结构分析结果表明 ,该化合物属三方晶系 ,P- 3m1空间群 ,晶胞参数 a=b=0 .9335 ( 1 3) nm,c=1 .2 5 36( 3) nm,α=90°,β=90°,γ... 利用中温水热法合成一种新型钨 -氧簇化合物 [Ni( en) 3]2 ( BO3) ( WO4 ) 2 ( 3H3O) .X射线单晶结构分析结果表明 ,该化合物属三方晶系 ,P- 3m1空间群 ,晶胞参数 a=b=0 .9335 ( 1 3) nm,c=1 .2 5 36( 3) nm,α=90°,β=90°,γ=1 2 0°,V=0 .9461 ( 3) nm3,Z=1 ,Dc=1 .91 2 Mg/m3,μ=7.1 0 4 mm- 1,F ( 0 0 0 ) =5 34,R=0 .0 32 3,RW=0 .1 45 9. 展开更多
关键词 钨-氧簇化合物 [Ni(en)3]2(BO3)(WO4)2(3H3O) 中温水热法 合成 晶体结构 多金属氧簇化合物
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金属团簇化合物的结构及光限幅特性 被引量:2
4
作者 曲士良 宋瑛林 +1 位作者 赵秀丽 刘树田 《激光技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期166-169,共4页
简单回顾了非线性光学材料研究的发展历程。详细地介绍了金属团簇化合物的基本结构。
关键词 金属团簇化合物 光限幅特性 非线性光学 结构
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含新颖一维金属氧簇阳离子的聚金属氧簇化合物[{M(2,2'-bipy)}_5O_(14)]_4-[2,2'-H_2bipy]_2(As_2W_(18)O_(62))_2·8H_2O(M=Mo,W)的合成、晶体结构与表征 被引量:2
5
作者 王敬平 王伟 +1 位作者 刘迎红 牛景杨 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第17期1826-1830,共5页
以Na2WO4·2H2O,Na2MoO4·2H2O,Na2HAsO4·7H2O和2,2'-bipyridine为原料,在水热条件下制得了含一维阳离子的聚金属氧簇化合物:[{M(2,2'-bipy)}5O14]4[2,2'-H2bipy]2(As2W18O62)2·8H2O(M=Mo/W;2,2'-bip... 以Na2WO4·2H2O,Na2MoO4·2H2O,Na2HAsO4·7H2O和2,2'-bipyridine为原料,在水热条件下制得了含一维阳离子的聚金属氧簇化合物:[{M(2,2'-bipy)}5O14]4[2,2'-H2bipy]2(As2W18O62)2·8H2O(M=Mo/W;2,2'-bipy=2,2'-bipyridyl),并用元素分析,IR,TG和单晶X-ray衍射等手段进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=4.1721(5)nm,b=2.4629(5)nm,c=1.7541(5)nm,β=91.119(3)°,V=18.021(5)nm3,Z=2,R1=0.0629,wR2=0.1605[I>2σ(I)].标题化合物的阳离子链由五元金属氧簇构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2+通过氧原子桥联而成,构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2+中的五个金属原子呈畸变的"A"字型排布,阳离子展现出新颖的一维锯齿链状结构. 展开更多
关键词 聚金属氧簇化合物 晶体结构 水热合成 DAWSON结构
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新型金属团簇化合物光限幅特性实验研究 被引量:1
6
作者 杨昆 曲士良 +4 位作者 张驰 赵秀丽 方光宇 宋瑛林 忻新泉 《激光技术》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期193-195,共3页
研究了平面开式五核金属团簇化合物 [WOS4 Cu4 I2 (py) 6 ]对 532nm激光的光限幅特性 ,并与同等条件下的富勒烯比较 ,其光限幅特性优于富勒烯。利用Z scan技术研究表明 ,该团簇化合物光限幅的主要非线性光学机制为激发态吸收。
关键词 金属团簇化合物 光限幅 激发态吸收 激光
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新型金属团簇化合物的光限幅特性研究
7
作者 杨学栋 曲士良 +3 位作者 张驰 宋瑛林 方光宇 忻新泉 《光学技术》 CAS CSCD 2000年第4期383-384,共2页
应用倍频 Nd:YAG脉冲激光 ,在波长为 5 32 nm、脉冲宽度为 8ns的条件下 ,研究了金属团簇化合物WOS3Cu3I(2 - Me Py) 3的光限幅特性。其光限福特性优于富勒烯。Z- Scan研究结果表明 :该团簇具有自聚焦特性 。
关键词 金属团簇化合物 光限幅 激发态吸收 Z-SCAN
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新型的二维层状多钒硼-氧簇化合物的结构
8
作者 曹彦宁 张汉辉 +4 位作者 黄长沧 孙瑞卿 郭文军 王永净 孙巧珍 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期3323-3324,共2页
在水热合成条件下得到了一种新型的二维层状多钒硼-氧簇化合物H12Na2(H2en)2{(VO)10[B14O30(OH)2]2}{Mn4(C2O4)[B2O4(OH)2]2}Mn(H2O)2·33H2O(Ⅲ)(en=ethylenediamine).采用元素分析和单晶X-ray衍射方法对其进行表征.簇合物的中心... 在水热合成条件下得到了一种新型的二维层状多钒硼-氧簇化合物H12Na2(H2en)2{(VO)10[B14O30(OH)2]2}{Mn4(C2O4)[B2O4(OH)2]2}Mn(H2O)2·33H2O(Ⅲ)(en=ethylenediamine).采用元素分析和单晶X-ray衍射方法对其进行表征.簇合物的中心由10个四方锥的钒氧基元连接而成,上下二端分别与一个[B14O30(OH)2]20-相连接.簇间的空间还有一个{Mn4(C2O4)[B2O4(OH)2]2}2-.簇与簇间分别通过Mn(Ⅱ)八面体及Na+连接成二维骼架. 展开更多
关键词 金属氧簇化合物 多钒硼酸盐 晶体结构
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I_h对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(Ⅱ)──C_(12)B_(20)、C_(12)B_(20)H_(32)的电子结构及稳定性
9
作者 张明瑜 于微舟 李晓天 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第8期1214-1216,共3页
用价轨道双ζ型基,在B(32)H322-等研究的基础上继续对C12B20、C12B20H32及其正离子进行从头计算,并对照C2B30、B32和B32H322-的计算结果讨论其成键特性、稳定性及得电子反应活性.
关键词 碳硼烷 簇化合物 从头计算
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浅议carborane及几个碳杂硼簇化合物的中文定名 被引量:1
10
作者 聂永 《中国科技术语》 2012年第3期25-26,共2页
根据基本定义和专门的命名规则,建议统一carborane的中文定名为"碳硼烷",C2B10H12和C2B5H7分别命名为"二碳代-闭式-十二硼烷"(其异构体为"邻-、间-、对碳硼烷")和"二碳代-闭式-庚硼烷"。
关键词 碳硼烷 簇化合物 命名
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金属团簇化合物W_2Ag_4S_8(dppf)_2激发态非线性光学性质 被引量:1
11
作者 董斌 祖继锋 +2 位作者 高亚臣 宋瑛林 雷明凯 《材料研究学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期668-672,共5页
用Z扫描方法测量了金属团簇化合物W2Ag4S8(dppf)2的非线性光学响应,发现团簇W2Ag4S8(dppf)2具有显著的反饱和吸收和自聚焦等非线性光学性质.应用激发态理论分析了团簇W2Ag4S8(dppf)2的非线性吸收和非线性折射,结果与实验数据一致.通过... 用Z扫描方法测量了金属团簇化合物W2Ag4S8(dppf)2的非线性光学响应,发现团簇W2Ag4S8(dppf)2具有显著的反饱和吸收和自聚焦等非线性光学性质.应用激发态理论分析了团簇W2Ag4S8(dppf)2的非线性吸收和非线性折射,结果与实验数据一致.通过数值模拟获得激发态和基态吸收截面比值Ka及非线性折射度比值Kr,阐述了Ka和Kr的物理意义.确定了团簇W2Ag4S8(dppf)2的三阶极化率X(3).团簇化合物W2Ag4S8(dppf)2对脉宽为纳秒的激发脉冲限幅效果比较好. 展开更多
关键词 无机非金属材料 金属团簇化合物 Z扫描 非线性光学 激发态吸收 激发态折射
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新型金属团簇化合物的非线性光学吸收和光限幅特性
12
作者 董斌 祖继锋 +2 位作者 高亚臣 王玉晓 宋瑛林 《辽宁工学院学报》 2003年第2期21-22,26,共3页
应用倍频Nd:YAG脉冲激光,在波长532nm、脉冲宽度为8ns的条件下,研究了金属团簇化合物W2Cu4S6O2(C34H28P2Fe)2的光限幅特性。Z扫描结果表明:该团簇具有自聚焦特性,其非线性吸收为激发态吸收。
关键词 金属团簇化合物 非线性光学吸收 光限幅 自聚焦 激发态吸收 Z扫描 倍频Nd:YAG脉冲激光
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巢型无机金属团簇化合物光学非线性的溶剂效应
13
作者 陈玉明 王玉晓 宋瑛林 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期701-702,共2页
关键词 巢型无机金属团簇化合物 光学非线性 溶剂效应 速率方程 介电常数耦合
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多金属氧酸盐轮簇化合物的研究进展
14
作者 孙红梅 于凯 +2 位作者 张羽男 苏占华 周百斌 《牡丹江大学学报》 2011年第11期126-128,共3页
本文综述了多金属氧酸盐轮簇化合物的合成方法、结构特点,提出了发展方向,对该类配合物的进一步研究具有参考价值。
关键词 多金属氧酸盐 簇化合物 综述 结构
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I_h对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(I)──B_(32)、C_2B_(30 被引量:2
15
作者 张明瑜 于微舟 李晓天 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第5期754-757,共4页
本文用从头计算方法研究了含32个顶点的硼烷及裸原子簇B32与C2B30的构型、稳定性及反应活性。B32的优化计算结果表明,12个5配位与20个6配位两类硼原子不在同一球面时最稳定,而且所含两种B-B核间距离(R_(5... 本文用从头计算方法研究了含32个顶点的硼烷及裸原子簇B32与C2B30的构型、稳定性及反应活性。B32的优化计算结果表明,12个5配位与20个6配位两类硼原子不在同一球面时最稳定,而且所含两种B-B核间距离(R_(56)R_(66))的优化值验证了Lipscomb的经验数值。B32、B_(32)H_(32)^(2-)电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Wade规则.相应的计算还表明,中性B_(32)H_(32)可能稳定存在,但构型的对称性将低于Ik对称,另外.对C2B30结合能的计算及前线轨道性质的分析表明,C2B30热稳定性较高,并且有较强的得电子反应活性。 展开更多
关键词 硼烷 碳硼烷 原子 化合物 构型
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过渡金属银配体簇化合物的质谱分析 被引量:1
16
作者 胡长风 欧阳荔 +2 位作者 彭嘉柔 Yihui Xu Boon.K.Teo 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期280-282,共3页
用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI TOF MS)测定含有过渡金属银配位的簇类化合物苯乙炔基银的结构及其聚合度 ,比较了线性 (linear)和反射 (reflectron)飞行时间质谱各自的特点 ,探讨了银10 7Ag、10 9Ag两种同位素在质谱中的... 用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI TOF MS)测定含有过渡金属银配位的簇类化合物苯乙炔基银的结构及其聚合度 ,比较了线性 (linear)和反射 (reflectron)飞行时间质谱各自的特点 ,探讨了银10 7Ag、10 9Ag两种同位素在质谱中的贡献及其表现。 展开更多
关键词 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 化合物 苯乙炔基银 过渡金属银配体 结构 聚合度
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多钒硼氧簇化合物水热合成实验 被引量:1
17
作者 孙瑞卿 黄梦梦 陈义平 《实验室研究与探索》 CAS 北大核心 2018年第8期10-14,共5页
为培养学生掌握无机-有机杂化材料水热合成方法,探索了水热法合成多钒硼氧簇化合物的实验过程,总结适合于实验教学的水热合成条件,并确定利用X-射线单晶衍射法测定结构的步骤,进一步利用红外光谱对化合物进行表征。该实验从产品制备到... 为培养学生掌握无机-有机杂化材料水热合成方法,探索了水热法合成多钒硼氧簇化合物的实验过程,总结适合于实验教学的水热合成条件,并确定利用X-射线单晶衍射法测定结构的步骤,进一步利用红外光谱对化合物进行表征。该实验从产品制备到确定结构及性能表征,时间和步骤安排合理,可操作性强,适宜在本科生综合实验及研究生实验教学中应用、推广。 展开更多
关键词 多钒硼氧簇化合物 水热合成 实验教学研究
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线性碳元素簇化合物C_n^e(n≤15,|e|≤2)的结构及其稳定性
18
作者 曹泽星 梁国明 +3 位作者 田安民 鄢国森 唐敖庆 李前树 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1992年第6期491-498,共8页
本文用MNDO.ab initio 3-21G计算方法,对中性及其它价态线性碳元素簇C_n^e(n为成簇原子个数,e为电荷)的结构,电离势和碎片化离解能进行了理论计算。结果表明:不同价态线性碳元素簇的稳定性随成簇原子个数的变化都部分地呈现出奇一偶交... 本文用MNDO.ab initio 3-21G计算方法,对中性及其它价态线性碳元素簇C_n^e(n为成簇原子个数,e为电荷)的结构,电离势和碎片化离解能进行了理论计算。结果表明:不同价态线性碳元素簇的稳定性随成簇原子个数的变化都部分地呈现出奇一偶交替变化趋势。同时,对各类线性碳元素簇化合物中的对称性分裂现象进行了讨论。 展开更多
关键词 线性 碳原子 化合物
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金属在硼簇化合物中的作用
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作者 景漪 《西南民族学院学报(畜牧兽医版)》 1990年第2期77-82,共6页
金属硼原子簇化合物包括金属硼烷、金属碳硼烷及其衍生物,分子几何构型千变万化。一个或多个金属原子(主族或过渡元素)束缚在硼骨架或碳硼骨架上,在作硼或碳硼骨架的稳定剂,或作合成的试剂时,金属所起的作用是很重要的。
关键词 簇化合物 金属原子 稳定 催化
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三例同构稀土/钨氧簇化合物二维红外相关光谱研究
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作者 潘英民 陈义平 +3 位作者 石林 龚智慧 毕文超 孙燕琼 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第7期2104-2109,共6页
多酸化合物(POMs)是一类重要的多金属氧簇,由过渡金属在其高氧化态(V^Ⅴ, Nb^Ⅴ, Ta^Ⅴ,Mo^Ⅵ,Mo^Ⅴ及W^Ⅵ)与氧桥联的簇阴离子组成。在前人研究基础(H2en)2{SiW11O39Sm(H2O)2}·(H3O)·6H2O之上,改变稀土盐,成功合成了与其同... 多酸化合物(POMs)是一类重要的多金属氧簇,由过渡金属在其高氧化态(V^Ⅴ, Nb^Ⅴ, Ta^Ⅴ,Mo^Ⅵ,Mo^Ⅴ及W^Ⅵ)与氧桥联的簇阴离子组成。在前人研究基础(H2en)2{SiW11O39Sm(H2O)2}·(H3O)·6H2O之上,改变稀土盐,成功合成了与其同构的三例晶体(H2en)2{SiW11O39Ln(H2O)2}·(H3O)·6H2O[Ln=Ce(1), Pr(2), Nd(3)], X-射线单晶衍射实验测得四者属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数一致,表明它们晶体结构相同;X-射线粉末衍射实验显示四者峰位相同,表明物相一致。此类同构的晶体,由于簇阴离子相同,仅取代的稀土离子不同,在许多表征方式上,显示出类似的现象,例如一维红外光谱吸收曲线相似,在1 039, 949, 889和787 cm^-1均出现了归属于Keggin簇阴离子骨架的振动吸收,在3 600~3 300和1 600~1 630 cm^-1附近均出现νas(O—H)及δ(O—H)的吸收峰,在3 277, 2 927和2 855 cm^-1内均出现了乙二胺配体N—H和C—H伸缩振动峰。但是磁微扰下的二维红外相关光谱,磁性粒子对磁场响应很敏感,热微扰下的二维红外相关光谱,易于捕捉氢键振动模式的细微变化。因此,二维红外光谱可以用于精细测定分子结构,并且此类同构钨氧簇合物的二维红外光谱对比分析还未见报道。磁微扰下的二维红外相关光谱,化合物1在468, 560和810 cm^-1出现响应峰,分别归属于νas(Ce—O),骨架ν(W—O),νas(W—Ob)。化合物2在450,464和475 cm^-1出现νas(Pr—O), 570和675 cm^-1处响应峰归属于骨架ν(W—O)。化合物3在452, 468和472 cm^-1处响应峰归属于νas(Nd—O), 518, 533, 545, 565和695 cm^-1响应峰为骨架ν(W—O)。化合物1, 2, 3归属于骨架ν(W—O)的响应峰数目增多,这是由于磁微扰下的二维红外光谱, Ce^3+, Pr^3+, Nd^3+价电子组态分别为4f^1, 4f^2, 4f^3,价电子数增加,磁性粒子Ln^3+对邻近W—O键影响变大。热微扰下的二维红外相关光谱,化合物1, 2, 3均在400 cm^-1左右出现了νas(Ln—O)响应峰, 810, 860和940 cm^-1左右均出现了νas(W—Ob)和νas(W—Od)的响应峰,这是由于三个化合物的簇骨架相同,氢键相同。但是化合物1, 2, 3的νas(W—O)振动响应最强峰分别出现在810, 850和855 cm^-1,这可能由于取代在簇骨架上的Ln离子极性不同,对邻近W—O键偶极矩产生不同影响。因此通过二维红外光谱,可以很好地对此类同构的稀土取代钨氧簇的异同点进行分析。 展开更多
关键词 钨氧簇化合物 KEGGIN结构 二维红外相关光谱
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