簇外环化镍十硼烷簇合物的合成与结构研究

研究了[NiCl_2(PPy_3)_2],B_(10)H_(10)^(2-)与硫代苯甲酸的反应,得到四个簇合物,其中三个簇合物[(PPy_3)(PhCOS)_2Ni·B_(10)H_(10)]·0.5C_6H_(14)(1),[(PhCOS)_2NiB_(10)H_8(PPh_3)](2),[(PhCOS)_3NiB_(10)H_7(PPh_3)](3).通过单晶X射线衍射进行了结构研究.三个簇合物均为十一顶巢式构型,并分别存在两个、两个、三个簇外环化的五元环,具有三个环的簇合物至今未见其它文献报道.结构分析表明:簇外环化可以增强Ni—B之间的成键作用.

簇外羧环化的十一顶钌、铂和镍十硼烷簇合物的结构研究

簇外羧环化的十一顶钌、铂和镍十硼烷簇合物结构表明：６种钌簇合物均为闭式结构，按１２４２２（原子比）的方式堆积，可形成１个或２个簇外五员环；２种铂簇合物与５种镍簇合物均属巢式结构，铂簇合物形成１个簇外五员环，镍簇合物则可形成２个甚至３个簇外五员环．在镍簇合物中，参与环化的Ｎｉ—Ｂ距离比相应的未参与环化的距离明显缩短。