基于分子对接的类二恶英类多氯联苯的拉曼光谱增强

为了从分子结构角度找到可以增强类二恶英类多氯联苯(PCBs)的拉曼光谱振动强度的结构变量,利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平下对13种类PCBs结构进行优化,通过分子对接技术提取13种PCBs与联苯双加氧酶(Bpha,PDB∶3GZX)对接后的PCBs分子结构,并计算了气态环境下对接前后PCBs分子的拉曼光谱振动强度和频率。研究结果表明:13种PCBs的拉曼振动归属为苯环变形、C—C伸缩、C—H摇摆、C—H伸缩以及各种形式的耦合,其中拉曼光谱频率在1 632.77~1 652.06 cm-1之间的振动最强,苯环变形为特征振动;对接后PCBs的二面角大小有明显的改变,导致拉曼振动强度提高2.9%~213.98%,频率在1631.57~1 651.94 cm-1之间的拉曼峰整体发生蓝移,二面角大小与拉曼振动强度呈现一定程度的线性关系,随二面角逐渐减小,拉曼振动增强。实验结果表明,可通过调整PCBs的二面角大小达到提升PCBs辨识灵敏度的目的,并为PCBs拉曼光谱检测提供理论依据。

京杭运河(徐州段)表层沉积物中PCBs污染特征研究

利用GC-ECD分析了京杭运河(徐州段)14个断面上的沉积物样品中的类二噁英PCBs含量。结果表明,类二噁英PCBs含量范围为0.030～114.300 ng/g(DW),平均浓度为34.830 ng/g(DW),主要以低氯代物(4～5氯)为主。总体上,城区河段沉积物中PCBs总量高于非城区河段。污染物来源分析表明,PCBs可能主要来自造纸废水。与类似水体相比,京杭运河(徐州段)表层沉积物PCBs污染处于中低污染水平。万寨港、徐庄、刘山闸、邳州古运河及骆马湖入口沉积物PCBs具有中度的生态风险,其余断面潜在风险效应相对较低。