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含类立方烷银(Ⅰ)簇的光致蓝光配位聚合物的原位溶剂热合成(英文)
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作者 严冰 吴涛 +1 位作者 李贞 李丹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期1499-1502,共4页
A blue photoluminescent coordination polymer Ag4Cl4(dppe)2n has been prepared solvothermally and characterized structurally. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of ... A blue photoluminescent coordination polymer Ag4Cl4(dppe)2n has been prepared solvothermally and characterized structurally. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of tetragonal, space group I41 / a, a=b=1.936 03(6) nm, c=1.465 63(8) nm, V=5.493 5(4) nm3, Z=4, Dcalcd=1.657 Mg·m-3, μ=1.749 mm-1. Reflections collected: 17 147, independent reflections: 3 247, Rint=0.021 1. Final R indices I > 2σ(I): R1=0.044 8, wR2=0.111 0. The structure of Ag4Cl4(dppe)2n is a 3D-diamond highly symmetrical polymeric network containing Ag4Cl4 cubane-like clusters connected by 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe). Each Ag4Cl4 cluster is composed of four silver and four chlorine atoms situated at alternate vertexes of a highly distorted cube with each silver atom being further coordinated to one phosphorus atom from a dppe ligand. The stripping of chloride ions from CHCl3 provides the source for chlorine in the formation of Ag髣 clusters. In addition, the emission spectrum of the complex 1 in solid state has been studied. CCDC: 288080. 展开更多
关键词 类立方簇 三维金刚石网 原位合成 光致发光
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过渡金属类立方烷原子簇化合物电子结构和二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究 被引量:2
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作者 洒荣建 吴克琛 +4 位作者 林晨升 陈锡华 刘萍 莽朝永 庄伯涛 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期481-486,共6页
采用基于第一原理的含时密度泛函理论(TDDFT)对一系列具有类立方烷簇芯结构的过渡金属簇合物二阶非线性光学性质进行了研究。结果证明, 由于簇芯结构的对称性的影响, 这一类簇分子的二阶非线性光学系数的数值要小于三核欠完整类立方烷... 采用基于第一原理的含时密度泛函理论(TDDFT)对一系列具有类立方烷簇芯结构的过渡金属簇合物二阶非线性光学性质进行了研究。结果证明, 由于簇芯结构的对称性的影响, 这一类簇分子的二阶非线性光学系数的数值要小于三核欠完整类立方烷体系。通过对电子结构的分析, 发现二阶非线性光学性质主要是由簇芯内电荷的迁移造成的。轨道分析显示, -S原子对于电荷的迁移起主要的传递作用。定域化轨道分析证明簇分子中存在的多中心键有利于簇芯内电荷的迁移。分子模拟的研究表明:虽然类立方烷结构簇分子的值比较小, 但是通过合理的配体设计, 获得具有较大值非线性光学晶体是可能的。 展开更多
关键词 过渡金属原子化合物 电子结构 二阶非线性光学性质 密度泛函理论 立方芯结构
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氧族桥原子对类立方烷簇[Mo_4X_4Cp_4′]成键特征的影响(X=O,S,Se,Te;Cp′=Cp or Pr^iCp) 被引量:1
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作者 刘春万 王文亮 李隽 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期216-221,共6页
本文用EHMO法对(Mo_4X_4Cp′4](X=0,S,Se,Tc)四个类立方烷型簇合物的电子结构进行了计算,结果表明,桥基X从O到Te,前线区域分子轨道中桥基成分明显增加,能级普遍升高;Mo-Mo间作用有所增强;能隙ΔE(LUMO-HOMO)增大;Mulliken键级P的次序为P... 本文用EHMO法对(Mo_4X_4Cp′4](X=0,S,Se,Tc)四个类立方烷型簇合物的电子结构进行了计算,结果表明,桥基X从O到Te,前线区域分子轨道中桥基成分明显增加,能级普遍升高;Mo-Mo间作用有所增强;能隙ΔE(LUMO-HOMO)增大;Mulliken键级P的次序为P_(Mo-Se)>P_(Mo-S)>P_(Mo-Tc)>P_(Mo-o)>P_(Mo-Mo),说明第二过渡系元素Mo更倾向于与较重的se桥结合形成类立方烷型簇合物。 展开更多
关键词 立方 氧族桥原子 EHMO
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一个立方烷簇合物的合成、结构与光限幅性质(英文)
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作者 段泰轲 冯妍 +1 位作者 张修臻 张千峰 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第4期383-386,共4页
[Et4N]2[WSe4]与AgBr在三环己烷基膦(PCy3)存在下的反应得到典型的立方烷簇合物(μ3-Br)(μ3-WSe4)(AgPCy3)3,经单晶X-射线衍射测定了其结构,此结构包括一个高度扭曲的立方烷中心{WAg3Se3Br}结构,中心钨原子和每个银原子的配位几何均呈... [Et4N]2[WSe4]与AgBr在三环己烷基膦(PCy3)存在下的反应得到典型的立方烷簇合物(μ3-Br)(μ3-WSe4)(AgPCy3)3,经单晶X-射线衍射测定了其结构,此结构包括一个高度扭曲的立方烷中心{WAg3Se3Br}结构,中心钨原子和每个银原子的配位几何均呈四面体构型,W…Ag平均间距为0.3027(9)nm,在激光脉冲为7ns、激光波长为532nm的条件下,最大光限幅性阈值为0.42J/cm2。 展开更多
关键词 硒代杂金属 立方合物 晶体结构 合物 光学限幅效应
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