铝原子和类铝离子基态能量的变分计算

利用对角和法则,导出了铝原子和类铝离子(Z=13-18)基态非相对论能量的解析表达式,在考虑了电子间交换相互作用以及内外壳层电子的不同屏蔽效应的基础上,利用变分原理计算了非相对论能量值,计算结果与实验数据符合得较好,误差均小于0.3%.

类铝烯HAlLiX(X=F,Cl)的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＊解析梯度方法研究了类铝烯ＨＡｌＬｉＦ和ＨＡｌＬｉＣｌ的结构。均得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型。经动力学分析表明，其中各自的两种平衡构型是它们存在和参加化学反应的基本构型。文中分析了各平衡构型的结构特点及稳定性，给出了各构型的Ｍｕｌｉｋｅｎ集居数和基本平衡构型的前线分子轨道，并讨论了基本平衡构型的反应活性及卤素原子（Ｆ，Ｃｌ）对构型稳定性和反应活性的影响。

类铝离子Cr^＋11、Mn^＋12和Fe^＋13能级3s^23p-3s^23d跃迁参数计算

用多组态Dirac-Fock(MCDF)方法,对类铝离子Cr+11、Mn+12和Fe+13能级3s23p-3s23d跃迁进行了理论计算。研究了组态相互作用对类铝离子跃迁的影响,得到了相应的跃迁能量、跃迁波长和振子强度。与已有的实验数据进行了比较,相应的计算结果符合较好。

类铝离子钟跃迁能级的超精细结构常数和朗德g因子

本文利用多组态Dirac-Hartree-Fock方法计算了类铝等电子序列从Si^(+)到Kr^(23+)离子基组态3s^(2)3p^(2)P_(1/2,3/2)能级的超精细结构常数和朗德g因子.通过系统评估电子关联效应对Si^(+)和Co^(14+)离子中所关心原子参数的影响,尤其是与内壳层电子相关的关联效应,构建了可靠精确的计算模型,除Si^(+)离子外,超精细结构常数和g因子的计算误差分别控制在1%左右和10^(-5)的量级.此外,进一步分析了超精细结构常数中电子部分矩阵元和g因子随原子序数Z的变化规律,并拟合了这些物理量与Z的定量依赖关系,利用拟合公式可以快速计算类铝离子在14≤Z≤54区间内任意同位素的超精细结构常数和g因子.

从类铝到镓同位素:镓元素的发现及其概念的历史演变

1871年门捷列夫基于元素周期律预见“类铝”,1875年布瓦邦德朗基于实证研究分离出镓单质,直至20世纪镓同位素的发现,镓元素概念的发展经历了假说、形成和新的认识等3个时期。伴随着科学思想的演变与科学技术的进步,镓元素的概念不断发展。人们对镓元素的认识也经历了从宏观现象到微观本质,从假说到客观实在的发展过程。镓元素的发现过程体现了科学方法的重要性。镓元素的发现也促进了周期律思想的传播。

锌铝类水滑石的制备及其在PVC中的应用

本文采用不同原料制备锌铝类水滑石,并对合成产物进行了X射线衍射(XRD)表征,系统考察了晶化方式、锌铝摩尔比、pH值、碳酸钠用量、晶化温度和晶化时间等制备条件对锌铝类水滑石结构的影响。将不同原料制得的锌铝类水滑石用于PVC中,采用烘箱老化法和电导率法测试PVC复合材料的热稳定性。结果表明,以氧化锌、聚合氯化铝、碳酸钠和氢氧化钠为原料,n(Zn)/n(Al)为2.0,n(CO_(3)^(2-))/n(Al^(3+))为0.5,浆液的pH值为9.0,90℃下晶化10 h,制得的锌铝类水滑石显著提高PVC的初期白度和长期热稳定性。

类铝烯的构型及异构化的从头算研究

锂卤类卡宾、类硅烯甚至类乃春的几何构型及异构化反应、化学反应活性等都从理论上得到了较广泛的研究,实验上也开始受到了关注.HAILiF作为Al的类卡宾等的类似物,也可能有相似的几何构型和作为活性中间体应用于化学合成方面的潜力,但这方面的研究尚未见报道.本文用从头计算方法首次研究了HAILiF的几何构型及其异构化反应,并从原子间相互作用力的角度简单地讨论了各种构型的稳定性.

毒死蜱/环糊精在锌铝类水滑石中插层的制备和性能

以层状锌铝类水滑石(ZAL)为主体,分别以磺丁基醚-β-环糊精(SBECD)和羧甲基-β-环糊精(CMCD)包结毒死蜱(CPF)为客体分子,分别在乙醇和N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂条件下制备ZAL-SBECD-CPF和ZALCMCD-CPF插层材料,采用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱和热重-差热分析(TG-DTA)对其结构和热稳定性进行表征。结果表明,CPF/SBECD和CPF/CMCD均可成功在ZAL中插层,且在NMP溶剂条件下合成样品的衍射峰强度要强;插层CPF分子有较高热稳定性。此外,还对ZAL-SBECD-CPF和ZAL-CMCD-CPF在pH=5.0,6.8的环境条件下的释放行为进行研究和对比。结果发现,ZAL-SBECD-CPF样品几乎没有缓释性能,而ZAL-CMCD-CPF有一定的缓释性能,这与客体分子在层间排布方式不同有关。两种样品在pH=6.8条件下的释放百分率均高于pH=5.0,这与释放环境和环糊精(CD)分子结构密切相关。ZAL-CMCD-CPF的释放行为可很好的用二级动力学方程和parabolic diffusion模型来描述,说明药物客体分子释放主要受扩散过程控制。研究结果将有助于开发ZAL-CMCD-CPF在农药制剂方面的应用价值。

镍铝类水滑石在乙酸介质下催化氧化苯甲醛合成苯甲酸

采用共沉淀法合成了晶相单一、结晶度高的镍铝类水滑石,表征了其物化性能,将其应用于乙酸作为溶剂时苯甲醛液相空气氧化合成苯甲酸的反应当中,详细考察了反应条件的影响。结果表明NiAl-HTLcs在有乙酸存在的条件下可以很好地催化氧化苯甲醛。当反应温度为70℃、V(苯甲醛)∶V(乙酸)=1∶3、催化剂用量为0.1 g时,反应1 h后,苯甲醛的转化率便可接近100%,苯甲酸的选择性为100%。

镍镁铝类水滑石的超分子结构、电子性质及稳定性

以Ni2+同晶取代Mg2+的方式构建镍镁铝类水滑石(HT)的周期性计算模型,通过进行密度泛函理论计算,研究了含镍水滑石的的超分子结构、电子性质及稳定性.结果表明,随着镍离子逐渐取代镁离子,金属离子之间的平均距离逐渐减小,层间距逐渐增大,与实验结果一致.与此同时,电子逐渐从主体层板向客体阴离子传递,导致主客体之间的静电作用力及整体超分子作用力逐渐增强,结合能的绝对值逐渐增大,体系的稳定性增加.在微观结构上,电子传递行为使层板中平均金属―氧键键长逐渐减小,且金属配位角的畸变情况得到一定程度的缓解,这些变化都有利于形成更稳定的体系,说明镍铝类水滑石在理论上比镁铝水滑石更稳定.

钙铝类水滑石的合成及其在PVC中的应用

在CaCl2-AlCl3-NaOH体系中,采用共沉淀法制备钙铝类水滑石。考察了反应沉淀过程的原料配比对合成水滑石结构的影响,并用XRD、IR和粒度分析等手段对合成样品进行分析和表征。结果表明:合成的钙铝类水滑石对聚氯乙烯(PVC)的热稳定性、阻燃抑烟性能有很大的提高。

锌铝类水滑石的复原及表征(英文)

本文采用焙烧复原法,在70℃以80%的乙醇溶液为分散介质,有机酸阴离子与煅烧后的锌铝类水滑石的物质的量之比为1∶9的条件下,实现了苯甲酸及苯二甲酸异构阴离子与锌铝类水滑石的插层反应,同时,还进行了等物质的量的两种酸与锌铝类水滑石(1∶1∶9)的插层反应。利用XRD和IR测试技术对样品结构进行表征,UV及HPLC对有机酸的反应量进行定量,并采用Gaussian鄄98软件包中abinitio分子轨道法(HF/6鄄31G)计算了各有机酸阴离子的分子结构,分析了其结构与插层行为的关系,并理论结合实验给出了各有机酸阴离子在锌铝类水滑石层间可能的空间构型。研究结果表明,苯甲酸及苯二甲酸异构阴离子在插层过程中表现出选择性,其优先进入锌铝类水滑石层间的顺序是:对苯二甲酸>邻苯二甲酸>间苯二甲酸>苯甲酸,且锌铝类水滑石对对苯二甲酸表现出较高的选择性,是环境友好的分离方法。

锌铝类水滑石催化酯化高酸原油脱酸

采用共沉淀法制备锌铝类水滑石,用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、SEM扫描电镜、BET比表面孔径测量及TG-DTA热分析对其表征,并考察其对高酸原油酯化脱酸反应的催化性能。结果表明:经过ZnAl-HTlc催化剂的作用,在原油与催化剂的质量比为200、反应时间为60 min、反应温度为250℃、乙醇与油的质量比为0.02的条件下,原油的酸值可以由3.61降到0.24;原油中的环烷酸与乙醇反应生成环烷酸乙酯,可有效降低原油的酸值并降低其对设备的腐蚀性,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工高酸原油的需要。

镁铝类水滑石的合成及其在纸张阻燃中的应用

研究了共沉淀法合成镁铝类水滑石,并通过纤维填充的方法应用到纸张阻燃中,探讨了镁铝类水滑石的晶体性质及纸张阻燃性能。结果表明:合成的镁铝类水滑石胶体颗粒的体积平均粒径为112nm,晶体结晶度较高,热稳定性好;颗粒带有较高正电荷和高比表面积,应用于阻燃纸时可起到加填、增白、阻燃及微粒助留的作用。当水滑石用量为10%时,阻燃纸的氧指数为25%,具有很好的阻燃效果。

磷酸铝类材料对铬(Ⅵ)吸附性能的研究

本文研究了磷酸铝类材料对水中重金属离子 Cr( )的吸附特性。结果表明 :磷酸铝类材料对 Cr( )吸附的平衡时间为 6 h,最佳 p H值为 0 .5～ 2 .0 ,模板固相磷酸铝类材料的吸附性能比磷酸铝的吸附性能要好 ,且其吸附等温线符合 Freundlich模型。实验结果说明 ,磷酸铝类材料对水中的重金属离子有一定的吸附能力 ,可应用于废水处理中去除重金属离子。

类锂铝复合机制产生X光激光的等离子体状态

本文从速率方程出发,讨论了类锂铝复合等离子体的激发态结构,衰减常数,反转率和小信号增益等表征介质增益特性的物理量以及它们随电子温度,电子密度和光子逃逸几率的变化。找到了进行类锂铝离子通过复合机制产生X光激光设计应创造的等离子体状态目标区域。还讨论了这些物理量随原子序数变化的定标律。

镁钴铝类水滑石催化合成安息香甲醚

采用共沉淀法制备了镁钴铝类水滑石化合物(MgCoAl-HTLcs),并用 X 射线衍射、扫描电子显微镜、NH_3程序升温脱附等方法对 MgCoAl-HTLcs 进行了表征,并以 MgCoAl-HTLcs 为催化剂催化苯甲醛与甲醇反应合成安息香甲醚,研究了n(Mg):n(Co):n(Al)、催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对合成反应的影响。表征结果显示,MgCoAl-HTLcs 的晶相完整,表面主要为弱酸、弱碱性。催化合成安息香甲醚的适宜条件为:MgCoAl-HTLcs 催化剂用量0.10 g(约为原料总质量的0.23%),n(Mg):n(Co):n(Al)=0.4:1.6:1.0,V(苯甲醛):V(甲醇)=3:50,反应温度50℃,反应时间150 min。在此条件下,苯甲醛的平衡转化率达77.49%,安息香甲醚选择性接近100%。为洁净合成安息香甲醚开辟了一条新的途径。

镁铝类水滑石的合成及其在纸张阻燃中的应用

随着现在阻燃技术的发展,无机阻燃剂的应用也得到了快速的发展。镁铝类水滑石是兼具了传统氢氧化铝和氢氧化镁阻燃剂优点的新品种。通过研究探讨共沉淀法合成的镁铝类水滑石方法,并通过纤维填充的方法应用到纸张阻燃中,讨论了镁铝类水滑石的晶体性质以及纸张阻燃性能。结果表明,镁铝类水滑石胶体颗粒的体积平均粒径为112 nm;晶体结晶度较高,热稳定性好;颗粒带有较高的正电荷和高的比表面积,可与纤维通过电荷中和作用吸附在纤维上,起到加填、增白和阻燃作用的同时,还起到了微粒助留的作用。水滑石用量在15%时,阻燃纸的氧指数为25%,纸张可以起到很好的阻燃效果。

新型锌/铜/铝类水滑石的合成及对模拟印染废水吸附性能的研究

采用低饱和共沉淀法制得锌／铜／铝类水滑石化合物（Zn5CuAl2（OH）16CO3·xH2O），在450℃焙烧得焙烧物，通过XRD ，FT－IR ，SEM和TG－DSC等手段对样品的结构、形貌和热稳定性进行了分析。将其焙烧物用于吸附模拟印染废水中的阴离子染料活性艳橙，结果表明，pH值在2～9，经吸附90 min ，其对印染废水的吸附性能最佳，染料去除率达96％以上。

镍铝类水滑石修饰玻碳电极对槲皮素痕量检测研究

用滴涂法制备了镍铝类水滑石修饰玻碳电极(Ni^(2+)-Al^(3+)-LDHs/GCE),通过 FT-IR、SEM 对修饰电极进行了表征。采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)等电化学方法研究了槲皮素在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:该修饰电极对槲皮素具有良好的电催化活性。在优化的条件下,用方波伏安法测得槲皮素的峰电流 I_(pa)与其浓度 c 在 3.0×10^(-6)-5.0×10^(-8)mol·L^(-1)范围内有良好的线性关系,线性方程为 I (μA)=0.664 1 c-0.011 6,γ^(2)=0.998 5。检出限(S/N=3)为 1.75×10^(-8)mol·L^(-1),该方法用于槐花和洋葱提取液中槲皮素浓度的测定,测得槐花中槲皮素质量分数为 0.94%,洋葱中槲皮素质量分数为 0.003 4%。该修饰电极制备方法简单、灵敏度高、重现性和稳定性好,为槲皮素痕量检测提供了新的方法。