我国小麦田禾本科杂草对精噁唑禾草灵的抗药性研究进展

小麦是我国主要的粮食作物,麦田草害的发生与危害严重影响小麦的产量与品质。我国小麦田的禾本科杂草主要包括日本看麦娘、看麦娘、菵草和多花黑麦草等,田间杂草防除主要依靠化学除草剂。精噁唑禾草灵自20世纪80年代进入我国市场以来,长期用于小麦田禾本科杂草防除,已经报道麦田多种禾本科杂草对精噁唑禾草灵产生了高水平抗药性。为更加科学合理地控制小麦田杂草的发生与危害,一些学者就麦田禾本科杂草对精噁唑禾草灵的抗药性水平监测和抗性机理进行了系统研究。本文系统总结了我国小麦田抗精噁唑禾草灵杂草的发生种群、抗性水平、靶标酶抗性机理与非靶标抗性机理,还梳理了抗性杂草的交互抗性与多抗性发生情况,分析了我国在抗性杂草治理方面的经验以及面临的问题,为农田杂草防除提供指导。

野燕麦对精噁唑禾草灵的敏感性水平及其ACCase基因序列分析

为明确麦田野燕麦对精噁唑禾草灵的抗药性水平及抗性种群的靶标抗性机制,采用整株生物测定法对河南省不同地区的30个野燕麦种群的敏感性水平进行测定,同时对抗性野燕麦种群的靶标ACCase基因片段进行扩增和测序。最终研究表明:供试种群中有5个对精噁唑禾草灵产生了高水平抗性,11个产生了中等水平抗性,11个产生了低水平抗性,3个为敏感种群。其中抗药性最高的种群是HZXH,用整株生物法测定后,精噁唑禾草灵对该种群的有效抑制中剂量(ED 50)值为143.66 g a.i./hm^(2),相对抗性倍数为21.31。河南省不同地区的野燕麦种群对精噁唑禾草灵的敏感度不同,表明这些地区野燕麦对精噁唑禾草灵产生了不同程度的抗药性。对5个高水平抗性种群HLWY、HZXP、HZXH、HXGT、ZMSX和1个敏感种群HXZC进行靶标基因序列检测,均未发现与之前报道的6个ACCase特定位点的突变,野燕麦的抗药性机制有待继续研究。

投资2.6亿元,山东丰润通拟将新建环磺酮、唑酰草胺、精噁唑禾草灵原药项目

近日,山东丰润通新材料有限公司年产6500吨精细化工中间体生产项目(一期)在相关网站环评受理公示。山东丰润通新材料有限公司拟新建年产6500吨精细化工中间体生产项目(一期),项目投资2.6亿元,其中环保投资1820万元;建设地点位于新泰化工产业园山东丰润通新材料有限公司现有厂区内,主要建设生产车间(含室外装置区)、包装车间、仓库、综合楼以及配套罐区、公用设施、环保设施和其他辅助设施等。

9种助剂对精噁唑禾草灵、炔草酯除草活性的影响

以硬草为测定对象,在室内评价9种助剂对精噁唑禾草灵、炔草酯的增效作用,以期找到麦田禾本科杂草除草剂的高效增效剂。结果表明,添加伴宝、锐超麦助剂、有机硅、机油对2种除草剂均有一定的增效作用,可使精噁唑禾草灵防治硬草药害级别提高1~3级,炔草酯防治硬草药害级别提高1~4级;阿维菌素对炔草酯有增效作用,药后14 d可使硬草药害级别提高1~4级,但对精噁唑禾草灵有拮抗作用,药后7 d硬草药害级别降低1~2级;2个不同厂家生产的甲酯油对精噁唑禾草灵、炔草酯除草作用影响差异较大,药后14 d甲酯油A可使精噁唑禾草灵药效降低1~2级,炔草酯药效提高1~4级,而甲酯油B对精噁唑禾草灵、炔草酯药效影响不大。对硬草鲜质量抑制作用测定表明,药后21 d,伴宝、有机硅等能够显著提高精噁唑禾草灵对硬草的鲜质量抑制率;锐超麦助剂、有机硅可将炔草酯90 g/hm2对硬草的鲜质量抑制率由86.66%提高至90%以上。对比药后7 d和14 d硬草药害级别目测结果表明,增效助剂主要通过延长除草剂对杂草的持效期来增加对杂草的控制作用。

麦田菵草对精噁唑禾草灵的抗性研究

为了明确小麦田菵草(Beckmannia syzigachne(Steud.)Fernald.)对精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)的抗药性。采用种子生物测定法和整株测定法测定了江苏、上海等地17个不同菵草种群对精噁唑禾草灵的敏感性水平,筛选出了相对最抗和最敏感种群;测定了抗精噁唑禾草灵菵草种群对芳氧基苯氧基丙酸酯类和环已烯酮类其他除草剂的交互抗性水平。结果表明:14个菵草种群对精噁唑禾草灵产生了不同程度的抗药性,其中句容小麦田菵草种群具有极高的抗性水平,种子生物测定其相对抗性倍数为144.24,整株测定其相对抗性倍数为174.42。交互抗性试验结果显示,抗精噁唑禾草灵菵草种群对与其作用机制相同的有关药剂也已产生了不同程度的交互抗性,抗性水平由高到低依次为精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-R-methyl)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、烯草酮(clethodim)。

10％精噁唑禾草灵·氰氟草酯乳油在水稻上的残留动态

在湖南长沙进行田间试验,研究10%精噁唑禾草灵.氰氟草酯乳油(商品名:百除)在稻田水、土壤及水稻植株中的消解与残留动态。结果表明:百除中2种有效成分精噁唑禾草灵和氰氟草酯在稻田环境中的消解均符合一级动力学方程。精噁唑禾草灵在稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为3.51、1.63和2.14 d,氰氟草酯的半衰期分别为3.18、1.61和2.05 d。在推荐使用剂量下,收获稻谷中精噁唑禾草灵和氰氟草酯的残留量低于美国、韩国或日本残留限量标准,因此本试验条件下收获的稻谷食用是安全的。

精恶唑禾草灵对粳稻和籼稻生长及保护酶系的影响研究

以粳稻(郑稻18)和籼稻(绵优838)为试验材料,采用水培、盆栽及田间试验相结合,研究了水稻不同生育期对精恶唑禾草灵的敏感性及生理反应。在水稻萌发期,精恶唑禾草灵对粳稻和籼稻胚根生长的抑制中浓度(IC50)分别为0.168 7,0.163 7μg/mL,表明二者在芽期对精恶唑禾草灵均较为敏感。在水稻2～3叶期喷施精恶唑禾草灵后15,30 d,籼稻的IC50分别为279.56,173.49μg/mL,而试验剂量下(12.5～400μg/mL)粳稻生长抑制率低于30%,表明粳稻对精恶唑禾草灵有较高的耐药性。在粳稻4～5叶期喷施精恶唑禾草灵,结果显示,18.45 a.i g/hm2剂量对禾本科杂草防除效果较好,且对水稻生长基本没有影响,因此,田间使用精恶唑禾草灵时需要严格控制使用剂量。精恶唑禾草灵对粳稻和籼稻GSH-Px、SOD、CAT、POD等保护酶系的影响各不相同,表明2种水稻在解毒及应对精恶唑禾草灵胁迫机制上存在着差异。

氰氟草酯和精噁唑禾草灵对蝌蚪的毒性研究

采用室内试验方法,以中华大蟾蜍蝌蚪为试验材料,研究了一种混配除草剂中的两种有效成分氰氟草酯和精噁唑禾草灵对蝌蚪的急性毒性和联合毒性。结果表明,精噁唑禾草灵对蝌蚪的毒性大于氰氟草酯。氰氟草酯对蝌蚪24、48、96h的半致死浓度LC50分别为43.08、40.33和38.20mg·L-1,精噁唑禾草灵对蝌蚪24、48和96h的LC50分别为8.17、7.40和6.85mg·L-1。氰氟草酯和精噁唑禾草灵共存对蝌蚪24、48和96h联合毒性的相加指数AI分别为-0.39,-0.33,-0.30,均表现为拮抗作用。

精恶唑禾草灵酶联免疫吸附分析方法研究

建立了测定精恶唑禾草灵的间接竞争酶联免疫吸附分析方法(ic-ELISA),合成了精恶唑禾草灵的半抗原精恶唑禾草酸(hapten)。通过碳二亚胺法将精恶唑禾草酸交联于牛血清蛋白(BSA)作为免疫抗原,通过活泼酯法将精恶唑禾草酸交联于卵清蛋白(OVA)作为包被抗原,Hapten-BSA为免疫原制备了精恶唑禾草灵的兔抗血清,间接非竞争酶联免疫吸附分析方法测得其效价达1.024×105。确定了0.3mol/LNa+强度的磷酸盐缓冲液(pH7.5)和10%的甲醇为精恶唑禾草灵间接竞争酶联免疫吸附分析方法的最佳工作条件。本方法的IC50为(0.084±0.012)mg/L,检出限(IC10)为(0.0064±0.002)mg/L。对大部分芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂,如精喹禾灵、氰氟草酯、高效吡氟甲禾灵没有明显的交叉反应,对于恶唑酰草胺有一定的交叉反应,这与两者的结构有关。

精噁唑禾草灵药效试验总结

概述了精唑禾草灵的主要特点及在冬小麦、春小麦、大豆。

氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法

建立了同时检测水体中氰氟草酯·精噁唑禾草灵混剂的残留分析方法。结果表明,流动相为甲醇-水(体积比为75∶25),流速0.6mL/min,检测波长233nm,柱温30℃,进样量为20μL;氰氟草酯和精噁唑禾草灵的质量浓度分别在0.095～9.52mg/L和0.114～11.44mg/L范围内时,其质量浓度和峰面积的线性关系良好;样品添加质量浓度在0.01～0.50mg/L范围内,平均添加回收率分别为88.82%～93.04%和96.10%～97.06%。该方法简便,准确度、精密度好,可满足水体中氰氟草酯和精噁唑禾草灵残留量同时分析检测的需要。

紫外光谱法研究环糊精/精噁唑禾草灵超分子复合体

采用紫外光谱法研究了β-环糊精（β-CD）、羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）和部分甲基化β-环糊精（RAMEB）与精噁唑禾草灵（FE-p）间的超分子作用。在体积比为1：4的乙醇水溶剂中，在298.15～318.15K的温度范围内，3种环糊精均能与FE-p形成稳定的1：1型的超分子复合体，其结合常数值大小依次是KRAMEB〉KHP-βCD〉KβCD，且随着温度的升高而降低。经过计算，热力学参数AG，△H和△S均为负值，说明结合反应是放热反应且能自发进行，焓变是形成超分子复合体的主要驱动力，符合熵焓补偿效应。

麦田菵草对精噁唑禾草灵的抗药性研究

本研究表明:不同年限连续施用精噁唑禾草灵的麦田的菵草对精噁唑禾草灵均产生一定的抗药性。连续施药3年、5年的麦田菵草抗药性指数(R.I.)分别为5.27、8.01,处于低水平抗性;连续施药9年的麦田菵草抗药性指数为21.59,处于中等水平抗性;连续施用精噁唑禾草灵8年的麦田菵草抗药性指数在3叶1心期为6.49,抗性较低;1叶1心期为12.24,抗性其次;5叶1心期为27.12,抗性较高。

精恶唑禾草灵防除青稞田野燕麦药效试验

试验采用精恶唑禾草灵EW防除青稞田田间杂草野燕麦,结果表明,69 g/L精恶唑禾草灵EW适宜用药量为900～1 200 mL/hm2(有效成分量62.1～82.8 g/hm2),于青稞3～5叶期施药,采用300 kg/hm2药液茎叶喷雾,药后40 d株防效81.2%～89.0%,鲜重防效83.2%～90.8%,除草效果良好,对青稞安全,施用后青稞增产3.5%～11.8%。

安全剂双苯恶唑酸对水稻精恶唑禾草灵药害的解毒效应

为了解安全剂双苯恶唑酸缓解除草剂精恶唑禾草灵对水稻药害的效果,通过温室水培和盆栽法研究双苯恶唑酸对水稻精恶唑禾草灵药害的解毒效果,并对其解毒机制进行初步探讨。结果表明:水稻萌发期,粳稻和籼稻在0.25、0.5、1μg/m L精恶唑禾草灵处理下,解毒效果最好的安全剂添加比例分别为1∶1、1∶5、1∶5,粳稻株高、胚根长的抑制率比精恶唑禾草灵单独使用分别降低18.07、37.50,26.56、34.94,41.30、37.50个百分点,籼稻株高、胚根长的抑制率分别降低23.31、42.33,27.22、34.91,46.76、31.14个百分点;水稻两至三叶期,粳稻和籼稻在25、100μg/m L精恶唑禾草灵处理下,谷胱甘肽-S-转移酶(GST)和乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)活性最高的安全剂添加比例均为1∶1,此时粳稻的GST活性和ACCase活性比精恶唑禾草灵单独使用分别增加42.21%和65.63%、46.72%和140.43%,籼稻的GST活性和ACCase活性比精恶唑禾草灵单独使用分别增加52.18%和105.71%、55.55%和169.52%。安全剂双苯恶唑酸提高了精恶唑禾草灵处理后水稻幼苗中GST、ACCase活性,减轻了精恶唑禾草灵对水稻的伤害,为水稻生产中通过添加双苯恶唑酸降低精恶唑禾草灵对水稻的药害提供了依据。

Rhodococcus sp.T1菌株胞内精恶唑禾草灵酯酶酶学性质及分离纯化

[目的]Rhodococcus sp.T1是一株高效的精恶唑禾草灵（FE）降解菌株,T1菌株可以断裂FE的酯键将其转化为精恶唑禾草灵酸（FA）。对T1菌株胞内精恶唑禾草灵酯酶的酶学性质进行研究并对其进行分离纯化,以期为生物修复精恶唑禾草灵污染提供更多的理论依据。[方法]以酯酶的通用底物乙酸-1-萘酯作为定量测定胞内酯酶活力的底物,分析温度和p H值对酯酶活力和稳定性的影响,同时探讨金属离子对酯酶活力的影响;通过硫酸铵沉淀、疏水层析、DEAE离子交换层析和Superdex-200凝胶层析柱组合技术对精恶唑禾草灵酯酶进行分离纯化,计算了纯化过程中酯酶的比活力、纯化倍数和回收率。[结果]胞内酯酶最适反应p H值为8.0,在p H 4.0-10.0内处理24 h活性稳定;最适反应温度为42℃,在温度50℃以下处理30 min活性稳定;1.0 mmol·L^-1Ag^＋对酯酶活力有强烈的抑制作用。纯化后的酯酶比活力从0.058 U·mg^-1提高到21.5 U·mg^-1,纯化倍数为369.5倍,回收率为3%。纯化后的粗酶经SDS-PAGE电泳后至少有4条明显的蛋白条带,通过酶谱确定精恶唑禾草灵酯酶条带的相对分子质量为42.3×10^3。[结论]精恶唑禾草灵酯酶具有较好的酸碱稳定性和热稳定性,在精恶唑禾草灵污染土壤修复中可能具有较好的应用潜力。

精噁唑禾草灵高效降解菌的分离与鉴定

取精噁唑禾草灵废水处理系统进水口处污泥进行驯化培养,分离到 8株有效菌株,通过高效液相色谱分析这 8株菌株降解精噁唑禾草灵的残存量,确定其中降解精噁唑禾草灵最好的一株菌株为本实验菌株,通过传统的微生物鉴定方法,将其鉴定为产碱菌属 (Alcaligenessp ),标记为Alcaligenessp.H。分离菌株H可以以精噁唑禾草灵为唯一碳源和能源生长;在纯培养条件下,分离菌株H对较高浓度的精噁唑禾草灵 (50mg·mL-1和 100mg·mL-1 )均能较好地降解。

6.9%精恶唑禾草灵EW防除春小麦田野燕麦田间药效试验

引进新型除草剂6.9%精恶唑禾草灵EW进行春小麦田野燕麦防除试验,结果表明,用6.9%精恶唑禾草灵EW 825-900 ml/hm2于野燕麦二叶一心至三叶一心期茎叶喷雾,防除效果达80%以上,增产率达8%以上,且对小麦具有安全性。

利用HPLC-MS对精噁唑禾草灵微生物降解途径的研究

产碱菌属H(Alcaligenes sp.H)以及其紫外诱变菌Huv 均可降解精唑禾草灵, 液相色谱显示二者具有某一相同的精唑禾草灵微生物降解产物; 利用高效液相色谱-质谱联用技术(HPLC-MS), 对上述精唑禾草灵微生物降解产物进行鉴定。结果表明: 精唑禾草灵水解是降解菌Alcaligenes sp. H与Huv 降解精唑禾草灵的公共降解途径之一, 其产物为(R)_2_[4_(6_氯_1,3_苯并唑_2_基氧)苯氧基]丙酸和乙醇。

蛋壳膜固相萃取-高效液相色谱法测定R-精噁唑禾草灵

采用蛋壳膜固相萃取-高效液相色谱法测定除草剂R-精噁唑禾草灵的含量。优化的试验条件如下:①固相萃取时间为80min;②洗脱剂甲醇的用量为1mL;③样品溶液的酸度为pH 7;④样品溶液的体积为25~100mL。以C18色谱柱为分离柱,以甲醇-水(80+20)混合液为流动相,在检测波长236nm处进行测定。R-精噁唑禾草灵质量浓度在5.00~50.0μg·L-1范围内与峰面积呈线性关系。方法检出限(3S/N)为1.2μg·L-1。方法用于水样和小麦粉样品分析,加标回收率在75.4%~95.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在3.7%~5.8%之间。