锡精炼过程加硫除铜试验

针对锡精炼过程加硫除铜工艺,系统考察加硫量、加热温度和不同形态硫磺对锡铜分离的影响。研究结果表明,片状硫磺加硫量1∶1.2、加热温度300℃时,锡铜分离效果达到最佳,残余锡中的铜含量降低到了0.007%,锡铜分离率和锡直收率分别达到了99.18%、99.52%。该工艺可以有效除去粗锡中的杂质铜,具有操作简单、成本低及效率高的优点。

粗锡真空蒸馏精炼的研究

针对粗锡火法精炼工艺中砷、锑无法有效开路的问题，采用“真空挥发-分级冷凝”技术，对粗锡进行真空蒸馏精炼工业试验，控制炉内残压10～30Pa，蒸馏温度1200～1400℃，日处理量18～20t，可得到含锡99．575％的产品粗锡，超过70％的砷锑可以蒸馏脱除，得到金属砷和锡铅锑合金，从而减少精炼渣的产生，大大降低环境与安全风险。

没食子酸对锡电解精炼过程的影响

传统锡电解精炼采用H2SO4 SnSO4甲酚磺酸电解液体系,然而,甲酚磺酸气味重、有毒有害,亟待寻找新型绿色环保添加剂替代甲酚磺酸。通过线性扫描、Tafel测试、滴定分析和扫描电子显微镜对比研究了甲酚磺酸和没食子酸对电解液稳定性和Sn(Ⅱ)阴极沉积行为的影响。结果表明:没食子酸的还原性强于甲酚磺酸的还原性,显著抑制析氢副反应。添加没食子酸可以使电解液酸度维持稳定,而且Sn(Ⅱ)浓度和Sn(Ⅱ)占总锡(S(T))比例保持在较高水平。相较于甲酚磺酸,没食子酸更有利于提高电解液稳定性。甲酚磺酸显著阻滞Sn(Ⅱ)的沉积,增强阴极极化,阴极锡致密平整,甲酚磺酸平整效果好。然而,没食子酸对Sn(Ⅱ)沉积动力学影响小,其阴极锡平整度、致密度低于甲酚磺酸体系的,添加高浓度没食子酸甚至会导致锡枝晶产生。木质素磺酸钠作为一种整平剂,与没食子酸复合添加可以显著改善阴极锡的平整度和致密度,两者组成的复合添加剂有望取代甲酚磺酸成为新型锡电解精炼电解液绿色添加剂。

牛磺酸对锡电解精炼过程的影响

酸性锡电解精炼电解液一般需添加10~20 g/L苯酚磺酸,然而,苯酚磺酸有毒有害,亟待开发新型绿色添加剂,为此,在解析传统添加剂苯酚磺酸作用机制的基础上,设计筛选新型绿色添加剂,并评估其可行性。首先,对比研究苯酚磺酸和甲苯磺酸对电解液溶解氧浓度变化、锡胶生成量和阴极锡形貌的影响,解析苯酚磺酸中酚羟基和磺酸基对电解液稳定性和阴极锡质量的影响机制。苯酚磺酸的酚羟基和磺酸基可分别通过还原机理和络合机理抑制Sn(Ⅱ)氧化水解,提升电解液稳定性;此外,酚羟基可能还具有阴极整平作用,基于此,从具有还原性的磺酸类物质筛选出牛磺酸作为添加剂替代物,并进一步研究牛磺酸对锡电解过程中电解液稳定性、阴极锡质量和电流效率的影响,评估牛磺酸添加可行性。研究结果表明:牛磺酸可显著提升电解液稳定性,效果优于苯酚磺酸;牛磺酸还可提高电流效率,并对Sn(Ⅱ)阴极沉积行为和阴极形貌和电位无不利影响;牛磺酸可以作为苯酚磺酸的绿色替代物以提升锡电解液稳定性。然而,鉴于牛磺酸阴极整平效果不明显,在对阴极锡形貌有较高要求的应用场景中,可将其与整平剂组合添加来满足应用要求。

锡精炼除铜渣直接电解新工艺研究及工业实践

研究了锡精炼除铜渣电解时电解周期、物料粒度、添加剂等因素对电解过程的影响。针对锡精炼铜渣难于处理、技术经济指标差的实际情况 ,提出了在铜渣直接电解过程中加入添加剂的方法。结果 ,电解主要经济指标得到了大幅度提高。

苯酚磺酸中酚羟基对锡电解精炼过程的影响

苯酚磺酸气味大、对人体有害,亟需开发新型绿色添加剂替代苯酚磺酸。采用溶氧仪、恒流极化、线性电位扫描、扫描电子显微镜等对比研究了锡电解精炼过程中苯酚磺酸、甲苯磺酸对溶解氧浓度、Sn^(2+)稳定性、Sn^(2+)沉积动力学、阴极锡形貌、电流效率的影响,解析了酚羟基的作用机制。结果表明,酚羟基具有还原性,可以降低电解液溶解氧浓度,进而抑制Sn^(2+)氧化水解,减缓Sn^(2+)的贫化,有利于提高电流效率。此外,酚羟基可以改变Sn^(2+)沉积反应路径,阻滞Sn^(2+)阴极沉积,增大阴极极化,进而获得平整致密的阴极锡。

锡精炼硫渣氧压酸浸试验研究

研究了锡精炼系统硫渣氧压酸浸回收铜、镍工艺,试验结果表明:在反应温度160℃、氧分压0.8 MPa、反应时间3 h、液固比8∶1、磨矿时间30 min、初始酸度150 g/L的最优条件下,铜、镍浸出率分别可达到97.8%和98.2%,富含铅、锡的浸出渣可作为炼锡原料。

锡精炼过程富集银生产锡银合金新方法及生产实践

锡冶炼工艺中,银在锡精炼过程中进入粗焊锡,含量0.1%左右。传统采用盐酸浸出-置换水解工艺富集银,处理成本高,不经济。笔者根据真空蒸馏时银和锡与铅、铋的蒸气压差别大的特点,提出真空炉生产锡银合金和真空炉-结晶机联合生产锡银合金的方法,并将这两种工艺进行了试验及生产实践,实践表明这两种工艺均实现了在锡精炼过程富集银生产锡银合金,并且工艺简单,银富集率高,经济效益显著,较好地解决当前锡冶炼过程银回收困难、成本高的问题。另外,在实践中发现,真空炉-结晶机联合生产锡银合金较真空炉产出的锡银合金银含量高,更易于销售。

金属铝在粗锡精炼过程中的机理研究

采用热力学计算、相图分析,对金属铝在粗锡精炼除砷、锑过程的机理进行了研究。结果表明:铝与锑、铝与砷均极易反应而生成相应的难熔合金,但铝优先与砷反应,其次才与锑反应,此研究与生产实践较为吻合。金属铝与砷易生成熔点为1 740℃的AlAs合金,该合金含砷为73.4%、含金属铝为26.6%,折算为As∶Al=1∶0.36,即每1 kg砷需要加0.36 kg铝,方可达到预期的结果,该分析结果与生产实践也较为一致。铝与锑在较低温度下,极易生成熔点约为1 058±10℃的AlSb合金,该合金含铝为18.2%、含锑81.8%,即化学计量比为Sb∶Al=1∶0.22。然而,生产实践表明,Sb∶Al=1∶1计算铝的用量时,才能将锡液含锑降低至合理范围内。

锡精炼废渣中有价金属锡和铜的化学形态分析

对锡精炼废渣进行化学组成和金属锡、铜的化学形态分析,以期为锡精炼废渣的有价金属锡、铜的高效回收提供依据。采用X射线荧光光谱、X射线衍射光谱、全量分析和Sposito连续提取法对锡精炼废渣的化学组分、物相组成及其有价金属锡、铜化学形态进行分析。结果表明,锡精炼废渣是由锡、铜、碘、硫、铁和铅等多元素组成的危险废物,其中锡、铜含量分别达到了560 mg/g、240 mg/g;该废渣物相主要由氧化锡、硫化亚锡、硫化铅、方硫铜矿和硫锡铅矿组成;经Sposito法连续浸提实验分析,锡元素存在6种化学形态,即硫化物结合态、残渣态、有机结合态、交换态、吸附态和碳酸盐结合态,其锡含量分别占锡总量的25%、24%、17%、12%、12%和10%。而铜元素以硫化物结合态为主,其铜含量达到总铜的99%,残渣态的铜仅占1%。锡、铜元素化学形态的差异揭示了硝酸浸提体系不利于提取锡,而有利于提取铜。

锡精炼电热连续结晶机喷水自动化探索与实践

经过多次技术改造后,锡精炼电热连续结晶机出产的精锡产品产量、质量虽已达到一定水准,但其操控模式基本上停留在机械化程度,生产过程仍以人工凭经验操作,自动化水平低下,导致精锡产品的产量和质量波动性大,存在金属损失大、现场作业环境差、劳动强度大和职业危害大等问题。探索采用MCGS组态软件和PLC程序实现了结晶机自动喷水远程控制,使精锡产量提高到0.294 t/班;含Pb、Bi合格率分别提高到99.2%、98.5%,同时解决了上述问题。

自动喷水系统对锡精炼结晶化性能评价

通过试验研究和数据分析表明,结晶机自动喷水能使槽内温度梯度分布更合理,槽内结晶状态更稳定。结晶机自动喷水系统能改善粗锡产品质量,提高产品质量和产量的稳定性。本实验通过对喷水点与喷水量控制统计,为电热结晶机自动化喷淋结晶控制提供了理论依据。

锡精炼烟气收尘系统技术改造

分析了锡精炼烟气收尘系统存在的缺陷。介绍了烟气收尘系统升级改造的工艺方案选择、设备选型配置及工艺计算。改造后采用中央控制系统,自动化程度高,生产、维护费用低,运行稳定,布袋收尘器收尘效率可达到99%,外排烟尘质量浓度为50 mg/m3。

锡精炼过程中出现沉淀物成因分析及措施

针对熔甲锡出现沉淀物影响后续锡精炼过程,对某锡冶炼厂冶金炉生产情况进行纵向对比,找出其投入产出变化的关联性,统计冶金炉原料组织结构发生变化,并用As-Fe-Sn三元合金原理结合实际进行分析,对冶金炉产出甲粗锡在后续精炼过程中产生沉淀物的原因进行了调查与分析。

全球锡资源生产与消费历史梗概

锡是一种略带蓝色的白色光泽的低熔点金属元素,具有无毒,易溶、抗腐蚀等化学特点,广泛用于人类生活、现代工业、国防工业、尖端科学等诸方面。在热稳定剂领域,硫醇甲基锡是无毒环保的PVC热稳定剂,锡酸锌作为新型安全无毒阻燃剂,是替代三氧化二锑的环保型产品。2012年全球精炼锡消费的3大领域为焊料(50%)、马口铁(16%)和化工(15%)。目前,无铅锡焊料是锡的最重要消费领域之一。

2016年国内外锡产业发展概况

进入 2016年,全球锡供给收紧.中国受联合减产、环保核查以及缅甸进口矿品位下降影响,供应量小幅减少;印尼政策限制精锡出口量下降28%.在主产国产量下降,供应减少的背景下,伦敦金属交易所(LME)库存达到10年来最低水平,锡价上涨38%.

2008年云南锡业公司将继续保持全球锡行业第一地位

2007年,云南锡业公司连续第二年成为全球最大的锡生产商,而且营业收入大幅增长。2007年云锡公司生产精炼锡61129吨,同比增长了17%,位于第二的印尼天马公司产量为58000吨。云锡公司的产量包括其在湖南郴州的冶炼厂以及在新加坡的锡精炼厂的产量。

我国今年锡净出口将下滑43%

据报道,因关税上涨以及国内需求强劲影响,我国2008年锡净出口量可能同比下滑43%。

精锡减产将继续

【安泰科讯】中国贸易商表示,2003年精锡减产将持续。继一些小规模矿区关闭后的原料短缺,可能导致其产量和出口量减少。今年中国的精炼锡出口量可能不会超过3万吨。