精确固定节面量子Monte Carlo差值法

提出了精确固定节面量子MonteCarlo差值法,这个新算法能够在精确固定节面量子MonteCarlo方法的基础上直接计算两个体系之间的能量差,且使计算结果的统计误差达到10-5hartree数量级,获得电子相关能90%以上.我们把这个新算法应用于分子势能面的研究中,使用一个“刚性移动”模型,利用Jacobi变换使分子两个几何构型的能量计算具有很好的正相关性,因而能得到准确的能量差值,由此就可以得到精确的分子势能面.

精确固定节面量子Monte Carlo方法

提出了固定节面量子MonteCarlo的一个新方法 ,与传统的固定节面法相比 ,这个新方法能更准确地计算分子的能量 .导出了系统能量本征值的一个展开式 ,证明传统固定节面法所求出的能量值仅仅是能量本征值的零级近似 ;而新方法可以在只增加很少计算量 (小于 1% )的情况下 ,方便地求出一级近似、二级近似……给出了该方法的具体计算公式和步骤 ,并用它处理了H2 ,LiH ,Li2 和H2 O分子的基态能 .计算结果表明 ,对这些分子的基态只需要二级近似即可获得 97%以上的电子相关能 .

量子Monte Carlo固定节面法试探函数研究

量子ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ固定节面法试探函数研究黄宏新曹泽星（湖南师范大学化学系长沙４１００８１）关键词量子ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法试探函数奇点条件固定节面量子ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ（ＦＮＱＭＣ）方法是ＱＭＣ方法中使用最多的一种，它的试探函数一般是这样组...

量子Monte Carlo固定节面法的一种新的试探函数的研究

用量子Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ固定节面法计算了Ｈ＿２Ｏ分子的基态能，获得了７３．８％的相关能，计算中使用了一种新的试探函数，其行列式部分由定域分子轨道组成．

固定节面量子Monte Carlo的一个新算法

提出了一个固定节面量子Monte Carlo的新算法,与前人的算法相比,其“指导函数”的优化不是在扩散前,而是在扩散过程中同步进行;这不仅在机时上是节省的,更重要的是优化与扩散两者按相同的取样方式进行,达到互相改善的目的;这一优化方案是超线性收敛的,它能加快粒子的扩散;在扩散过程中,“指导函数”的节面不断发生改变,这有利于减小“固定节面误差”.这一新算法已被运用到CH_2的X^3B_1态和a^1A_1态,以及NH_2的π-X^2B_1态和σ-A^2A_1态总能量的计算,由此算出了CH_2单一三重态的“劈开”能△E_(s-T)=(45.542±1.840)kJ/mol和NH_2的σ-π“劈开”能△E_(σ-π)=(141.644±1.589)kJ/mol.计算结果表明这一新算法在精度、统计误差和计算量方面比一般固定节面量子Monte Carlo方法都要优越得多.

定域分子轨道量子Monte Carlo方法

固定节面量子Monte Carlo(简称FNQMC)方法是目前求解Schrodinger方程精度最高的方法之一,对于2～10电子分子能获得80%～100%的相关能,但该方法还存在一些缺点,其中的两点是:(1)试探函数所含参数太多,优化起来非常困难;(2)试探函数的奇点条件没有得到满足.本文在FNQMC的基础上提出定域分子轨道量子Monte Carlo(简称LQMC)方法。