水介质中糖基对甲苯磺酰肼/L-丙氨酸对aldol反应的选择性催化

以氨基酸为催化剂,糖基对甲苯磺酰肼(Ⅰ)为助催化剂,研究了芳香醛(1)与酮在水溶液中的aldol反应。以对硝基苯甲醛(1a)和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮(2a)为模型反应,考察了L-proline和Ⅰ的用量及底物用量[r=n(1a)∶n(环己酮)]对模型反应的影响。在最佳反应条件[以20 mol%L-proline为催化剂,20 mol%Ⅰ为助催化剂,水为溶剂,1a 0.1 mmol,r=1∶5,于室温反应72 h]下,2a收率92%,syn/anti=10/90。在最佳反应条件下,对催化剂和反应底物进行扩展,结果表明:大多数天然氨基酸在添加多羟基胺类化合物后都可以在纯水溶液中催化环状酮与具有吸电子基的芳香醛之间的aldol反应。与水介质微乳中的L-丙氨酸催化体系相比反应底物明显拓宽,与水介质微乳中的线性氨基酸催化体系相比,选择性明显提高。

水介质中糖基胺-酸对直接Aldol反应的协同催化研究

以Brnsted酸为催化剂,糖基对甲苯磺酰肼为助催化剂(胺),研究了芳香醛与酮在水介质中的直接Aldol反应。以对硝基苯甲醛和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮为模型反应,考察了不同的酸、不同的糖基对甲苯磺酰肼、酸的用量、糖基对甲苯磺酰肼的用量、底物用量比r对模型反应的影响。在最佳反应条件(40 mol%乙酸为催化剂,30mol%葡萄糖基对甲苯磺酰肼为助催化剂(胺),水为溶剂,r=1∶5,于室温反应12 h)下,2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮的产率为93%。对反应底物进行扩展,结果表明,具有表面活性剂性质的葡萄糖基对甲苯磺酰肼与乙酸配合,能在水介质中有效地催化芳醛与环状酮的直接Aldol反应。