混合碳四全加氢镍系催化剂的制备与性能评价

使用共沉淀法和挤条成型工艺小试制备了混合碳四全加氢镍系催化剂,考察了反应压力、体积空速、氢烃体积比等加氢工艺条件对催化剂性能的影响;采用打片成型工艺进行催化剂中试放大制备,并对其性能进行了评价。结果表明:在入口温度为室温,反应压力为2.0 MPa,氢烃体积比为300,进料体积空速为2.0 h^(-1)的优化加氢工艺条件下,小试催化剂可以将混合碳四原料中单烯烃质量分数降低至1.0%以下;与小试催化剂相比,中试放大催化剂堆积密度和径向抗压碎力分别提高73%,302%;中试放大催化剂与进口钯系催化剂在789 h评价周期内的不饱和烃转化率分别为94.26%,89.72%,前者比后者具有更优的低温加氢活性和加氢稳定性。

钴系催化剂催化共轭二烯烃聚合研究进展

综述了钴系催化剂在共轭二烯烃聚合领域的发展,详细总结了使用不同种类钴催化体系和含不同类型配体的钴配合物催化丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃聚合的催化活性和对聚合物微观结构(区域规整度、顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、1,2-结构和3,4-结构)及其立构规整度(间规度、等规度、微观结构序列分布)、聚合物分子量及其分布等的影响,展望了钴系催化剂在催化共轭二烯烃聚合方面的研究方向。

乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展

综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。

钴钼系催化剂变换炉温度高的解决策略探析

在化工厂生产过程中,变换炉设备生产至关重要。但是,如果变换炉生产运行时间过长,就会发生炉口温度升高且短时间内无法降低情况,炉床温度也会相对升高逐渐接近设计值严重影响设备正常生产效率。在本文中,就以某化工国企有限公司为例,探讨该公司中化工厂变换炉装置的基本概况,介绍其生产工艺流程。然后借助钴钼系催化剂来设计变换炉温度高的有效解决策略方案,解决实际生产问题,提高设备生产安全水平。

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。

乙烯基共轭二烯烃聚合物铁系/钼系催化剂及其应用研究进展

乙烯基共轭二烯烃聚合物由于具有大量乙烯基而展现出独特的性能,其中的1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯及其共聚物具有优异的抗湿滑性能、低滚动阻力和低生热,在高性能绿色轮胎领域具有广阔的应用前景。铁系/钼系催化体系可以催化1,3-丁二烯和异戊二烯发生配位聚合制备1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯及其共聚物;还可以使共轭二烯烃单体与极性单体共聚制备官能化改性产品,有效改善非极性聚合物与极性无机填料的相容性,使其应用于高性能绿色轮胎等领域。综述了近年来用于制备1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯及其共聚物的铁系/钼系催化剂的研究进展和所制备聚合物的应用研究进展。

H_(2)-SCR改性铂系催化剂低温脱硝的应用及性能强化挑战

氮氧化物(NOx)的排放严重危害了生态环境和人类健康,其主要来源有固定源烟气排放和移动源尾气排放。近年来,利用氢气选择性催化还原(H_(2)-SCR)改性铂系催化剂控制移动源NOx的相关研究引起了广泛的关注,由于不同的改性方法可以促进铂与载体之间的电子迁移,从而形成双功能反应机制酸位点,因而通过深入认识铂系H_(2)-SCR催化剂的NOx催化反应机制并获得良好的改性方法对于开发高效移动源脱硝催化剂具有深远的意义。本文综述了铂系H_(2)-SCR脱硝催化剂的种类,阐述了其表面的H_(2)/NO吸附机制、NO氧化还原机制和双功能反应机制,总结了提高铂系H_(2)-SCR催化剂的稳定性、抗硫性和选择性的强化方法。进一步阐述了金属氧化物和分子筛负载型铂系H_(2)-SCR催化剂可变的多价态,电子迁移能力,NO、H_(2)和O2在催化剂表面的反应机理,并对铂负载减量化降低成本的相关研究进行了展望。

铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。

新型钛系催化剂合成PBST共聚酯的研究

使用自制的新型钛系催化剂合成PBST共聚酯,对照钛酸四丁酯合成切片,考察了自制催化剂在PBST合成中对酯化时间、缩聚时间、切片性能等的影响。结果表明:新型钛系催化剂适合于合成PBST共聚酯,确定了合适的使用工艺条件,并通过扩大实验验证,具有良好的工业应用前景。

锰铈系催化剂的脱硝及抗SO_(2)中毒性能研究进展

大气中氮氧化物(NO_(x))的浓度超过环境的自净能力会导致酸雨、光化学烟雾、臭氧层的破坏和富营养化等环境问题。且大气中的氮氧化物会参与空气污染物PM_(2.5)和O_(3)的形成,严重危害人类健康,破坏陆地生态系统和水生生态系统。氨选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)被认为是控制NO_(x)排放的最佳技术之一,该技术的关键是催化剂。介绍了大气污染物NO_(x)的来源、NH_(3)-SCR脱硝反应机理及催化剂的SO_(2)中毒机理,重点总结提高锰铈系催化剂抗硫性能的研究进展,旨在为设计新型抗硫中毒锰铈系低温NH_(3)-SCR催化剂提供科学依据。

糠醛催化加氢制备糠醇铜系催化剂的研究进展

总结了糠醛气相和液相催化加氢制取糠醇常见的Cu系催化剂,包括单金属Cu系催化剂、Cu-Cr系催化剂和多金属Cu系催化剂,且深入考察这3类催化剂在制备方法及其催化加氢反应中的性能表现。同时分别对比了不同组分的铜系催化剂在气相催化加氢和液相催化加氢两种不同工艺中催化性能的优劣,最后提出了糠醛催化加氢制糠醇铜系催化剂优化的建议。

铋系催化剂的形貌及其光催化降解RhB性能的研究进展

铋系光催化剂在可见光下具有良好的光催化性能,铋系催化剂的形貌特征与其催化性能有显著的关联。本文介绍了影响铋系光催化剂形貌的因素,重点分析了不同形貌的铋系催化剂与其光催化降解罗丹明B(RhB)性能的相关性,对未来铋系催化剂形貌的设计提出了合理化建议。

抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法

本发明属于聚乙烯聚合用催化剂技术领域,具体涉及一种抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法。本发明包括:(1)将纳米银(AgNPs)在溶剂条件下负载到无机载体上;(2)将铬化合物在溶剂条件下负载到上述载体上,并干燥,得到催化剂前体;(3)将所得催化剂前体在空气或氧气流化条件下进行高温煅烧;(4)在溶剂条件下加入烷基铝,进行铬活性中心的还原反应;(5)在惰性气体气氛下进行干燥,获得所述的抑菌型铬系催化剂。

丙烷脱氢中Cr系催化剂的研究进展

丙烯是人类工业生产中不可或缺的一种工业中间体。本文主要介绍Cr系催化剂在丙烷直接脱氢中研究进展,并对其Cr系催化剂上的Cr物种类型进行描述,并对导致不同Cr物种形成的因素进行描述,对如何辨别Cr系催化剂上的不同Cr物种表征手段进行描述,进而对Cr系催化剂的在丙烷直接脱氢中催化剂的积炭失活与再生过程进行分析。目前开发新型低铬含量、高选择性和抗积炭的Cr系催化剂是研究重点,也是未来Cr系催化剂的主要研究内容。

共沉淀法制备无络铁系催化剂的沉淀剂

通过对离子生成氢氧化物沉淀完全性的理论和实验结果分析，指出用氨水作沉淀剂，共沉淀法制备主组分为铁、镁和锌的无铬铁系丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂时，重现性较差的主要原因在于锌和镁的沉淀不完全。从催化剂组成的稳定性、制备的经济性以及反应性能等方面阐明了氢氧化钠是比氨水更优选的制备无铬铁系催化剂的沉淀剂。通过对催化剂的晶相分析和酸度测定，指出催化剂中的钠是降低催化剂的酸度使其活性和选择性下降的主要原因，大量钠的存在会阻碍催化剂活性晶相的形成。

钛系催化剂在半消光聚酯生产中的应用

在300 t/d聚酯(PET)装置上通过减少锑系催化剂添加量,逐步将钛系催化剂添加比例由15%提高至100%,最终实现钛系催化剂生产环保型PET产品,分析了钛系催化剂替代量对PET切片质量、热性能以及过滤器切换周期的影响。结果表明:随着钛系催化剂替代比例的提高,PET切片色相b值大幅上升,将酯化Ⅰ釜温度由264℃下降至256℃,酯化Ⅱ釜温度由268℃下降至259℃,增大调色剂添加量控制在30μg/g以内,可保证色相L值不低于90;将预聚釜Ⅰ温度由271℃下降至265℃,预聚釜Ⅱ温度由276℃下降至274℃,终缩聚温度由278℃下降至276℃,可将端羧基含量控制在指标要求范围;将酯化Ⅰ釜压力由65k Pa提高至79 k Pa,工艺塔釜温由175℃提高至178℃,可缓解二甘醇含量下降幅度,但对二甘醇含量提高效果不明显;全钛系PET比全锑系PET降温峰值温度低13.66℃,降温峰值温度与冷结晶温度之差低20.29℃,有利于纺丝;全钛系PET生产中过滤器切换周期比全锑系PET的长。

铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢过程的原位红外研究

用原位红外光谱法跟踪研究了不同条件下铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢反应的初始开车过程 .结果表明 ,反应过程中二氧化碳不是在一氧化碳之后产生的 .可以推断 ,铜系催化剂上的甲醇蒸气转化制氢过程不是先进行甲醇分解为一氧化碳和氢气 ,然后一氧化碳和水蒸气发生变换反应生成二氧化碳和氢气 .

沉淀pH对CuO/ZnO/Al_2O_3系催化剂前体性质的影响

用并流共沉淀方法制备了一系列CuO／ZnO／Al2O3催化剂前体及催化剂,用XRD,TG-DTG,TPR及微反活性评价等技术考察了沉淀pH对催化剂前体物相组成及焙烧后物相中CuO-ZnO间的作用情况。研究表明,沉淀pH主要对催化剂前体的物相组成有重要影响,在不同的沉淀pH下,前体中的物相组成不同。在pH为7的情况下,前体中存在碱式硝酸铜Cu2(NO3)(OH)3、碱式碳酸铜Cu2CO3(OH)2、类碱式碳酸锌(Zn,Cu)5(CO3)2(OH)6及类孔雀石(Cu,Zn)2CO3(OH)2等多种物相;在pH为8-9时,前体中主要存在(Cu,Zn)2CO3(OH)2和(Zn,Cu)5(CO3)2(OH)6两种物相,且其结晶度较低,在此范围内催化剂的活性最好,TPR实验表明,此时催化剂中形成了较多的CuO-ZnO固溶体。实验结果表明,(Cu,Zn)2CO3(OH)2和(Zn,Cu)5(CO3)2(OH)6两种物相对提高催化剂的活性至关重要。

钯系催化剂的氨中毒研究

考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下Pd系催化剂活性随反应时间的变化 .结果表明 ,随着氨含量的增加 ,催化剂活性降低的速率加快 ,氨含量不超过 0 5 4%时 ,仅引起催化剂活性下降 ,但不会造成催化剂完全失活 ;当氨含量达 1 16 %时 ,催化剂活性随反应时间迅速下降 ,直至完全失活 .同时 ,观测了催化剂氨中毒的不可逆性 .利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理 。