氮杂联苯乙烯系列衍生物的二阶非线性光学性质的理论研究

On the basis of ZINDO program, we have designed a program to calculate the nonlinear second order polarizabilities β ijk and β μ according to the SOS equation. The second order nonlinear optical properties of diazadistyrene derivatives were studied. The calculated results reveal that the introduction of pyrimidine does not influence the transparency but give a rise to large values of β. For the corresponding stilbene derivatives, the effect of the location of pyrimidine on the values of β is greater.

多取代巴比妥酸系列衍生物三阶非线性光学性质的理论研究及分子设计

在 ZINDO方法基础上 ,按完全态求和 (SOS)公式编制了计算三阶非线性光学系数γijkl的程序 ,研究了多取代巴比妥酸系列衍生物分子的结构 ,光谱和三阶非线性光学系数 γ(- ω;- ω,ω,ω) ,γ(0 ;0 ,0 ,0 ) .除了通常的 D- π- A结构外 ,还研究了 D- A-D结构 .对这些 NL O生色团分子的结构与三阶 NLO性质的关系给予系统的理论研究 .考察了给体 ,桥 ,受体变化 ,D- π- A结构及 D- A- D结构对 γ的影响 ,结论是 :1 .氧代巴比妥酸受体三阶 NLO系数高于硫代巴比妥酸受体 . 2 .芳基给体取代基与烷基给体取代基相比 ,不仅热稳定性高于后者 ,而且 γ值亦高于后者 ,从而设计了一系列有实际应用价值的热稳定性好。

氮杂联苯乙烯系列衍生物的二阶非线性光学性质的理论研究

以ZINDO方法为基础 ,按完全态求和 (SOS)公式自编了计算分子二阶非线性光学系数 βijk和 βμ的程序 ,研究了氮杂联苯乙烯系列衍生物的电子光谱和二阶非线性光学性质 ,考察了嘧啶环位置对 βμ 的影响 .结果表明 :通过引入嘧啶环使共轭链长增加对材料的透明性影响很小 ,而二阶非线性系数有较大提高 ,嘧啶环位置对 β值有较大影响 .这类化合物由于具有较大的非线性极化率和较好的透明性 ,是一类很有前途的非线性光学候选材料 .

壳寡/聚糖系列衍生物对铅离子的吸附研究

比较了9种壳寡/聚糖系列衍生物作为吸附剂对同一浓度铅离子的吸附,结果为交联香草醛壳聚糖(CTSV-G)>香草醛壳聚糖(CTSV)>羧甲基壳聚糖(CM-CTS)>巯基化壳寡糖(O-CTS-SH)>壳寡糖(O-CTS)>香草醛壳寡糖(O-CTSV)>壳聚糖(CTS)>壳寡糖硫酸酯(O-CTSS)>羧甲基壳寡糖(CM-O-CTS);比较了同一吸附剂对不同浓度的铅离子的吸附率,其吸附率随着溶液浓度的升高而降低。研究了各吸附剂在铅、镉、铬金属离子竞争中对铅吸附的影响,结果表明各吸附剂对镉和铅离子的吸附效果最好,可达80%,对铬离子吸附较少,在40%左右。

壳寡/聚糖系列衍生物对血铅的吸附研究

本文研究了壳寡糖和壳聚糖系列衍生物对血铅的去除,对去除效果进行了比较,表明不同吸附剂对同一浓度血铅去除率为:交联香草醛壳聚糖(CTSV-G)>香草醛壳聚糖(CTSV)>羧甲基壳聚糖(CM-CTS)>巯基化壳寡糖(O-CTS-SH)>壳寡糖(O-CTS)>香草醛壳寡糖(O-CTSV)>壳聚糖(CTS)>壳寡糖硫酸酯(O-CTSS)>羧甲基壳寡糖(CM-O-CTS);比较了同一吸附剂对不同浓度血铅的去除率,结果表明在人体血铅浓度范围内,血铅浓度越大,吸附效果越好,为寻找对人体血铅具有吸附优势的保健品做了基础研究。

用LDI-TOF-MS法快速测定1H-2,3-二氢-1-吡咯里嗪酮系列衍生物的分子量

本文采用激光解吸电离飞行时间质谱(LDI-TOF-MS)法快速测定了1H-2,3-二氢-1-吡咯里嗪酮系列衍生物,实验中不需加入基质即可得到每一个化合物准确分子量,而且实测值与理论计算值相吻合,获得了令人满意的结果。实验证明本方法对检测该类化合物的分子量快速、简捷、准确。

含氟咪唑酮系列衍生物的串联合成及其初步药理学研究

目的优化以含氟乙酰丙酸乙酯衍生物为原料一锅法合成3a-三氟甲基-2,3,3a,4-四氢-1H-苯并[d]吡咯[1,2-a]咪唑-1-酮衍生物的方法,并对合成的衍生物进行初步的药理学研究。方法以含氟乙酰丙酸乙酯衍生物与二羰基酯类化合物为原料,通过Claisen酯缩合再脱羧的方法合成3a-三氟甲基-2,3,3a,4-四氢-1H-苯并[d]吡咯[1,2-a]咪唑-1-酮类衍生物。初步药理学研究采用抗戊四唑(pentylenetetrazole,PTZ)实验对大鼠测定药物的抗惊厥活性;采用旋转法测定其神经毒性。结果成功合成5个含氟乙酰丙酸乙酯衍生物,并将其与一系列胺类化合物反应,一锅法合成了22个含氟氮杂双环化合物。初步药理结果显示:2,3,3a,4-四氢-1H-苯并[d]吡咯[1,2-a]咪唑-1-酮的ED50为50μmol/kg,保护指数(protection index,PI)为10.5(PI=TD50/ED50),显示较好的抗惊厥活性。结论本研究优化了反应条件,缩短了反应时间,提高了反应收率,合成的化合物均具有抗惊厥活性和神经毒性。

[Ni(dpedt)(dddt)]系列衍生物电子光谱和二阶非线性光学性质的密度泛函研究

采用密度泛函理论B3LYP/LanL2DZ/6-31+G(d)方法,对实验合成的[Ni(dpedt)(dddt)]及以[Ni(dpedt)(dddt)]为基础设计的系列衍生物的电子光谱和二阶非线性光学(NLO)效应进行计算分析.结果表明:配合物电子吸收光谱出现在近红外区,最强激发主要源于配体间的电荷转移(LLCT),并伴有一定的配体与金属间电荷转移(LMCT).体系各分子的二阶NLO系数βtot值较大,前线轨道能隙的大小影响体系的βtot值,能隙小则βtot值大,其中分子7βtot值最大.同时深层占据轨道与空轨道之间的电子跃迁对二阶NLO性质的贡献比较显著.

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定血液和尿液中10种2C系列苯乙胺类衍生物

该文建立了同时检测血液、尿液样本中2C-H、2C-D、2C-P、2C-T-2、2C-T-4、2C-T-7、25D-NBOMe、25C-NBOMe、25B-NBOMe和25I-NBOMe 10种2C系列苯乙胺类衍生物含量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法。通过比较沉淀蛋白(PPT)、液-液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)3种前处理方法,选用甲醇沉淀蛋白法对血液和尿液样品进行提取。通过对色谱柱和流动相的优化,选用甲醇-水(0.1%甲酸)作为流动相,ACQUITY UPLC®BEH C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱进行分离。串联质谱的离子源为电喷雾电离源(ESI+),采用多反应监测模式(MRM)进行检测。10种目标物在0.005~50 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))为0.9958~0.9999。血液和尿液中的检出限分别为0.01~2 ng/mL和0.002~5 ng/mL,3个不同加标浓度(1、5、20 ng/mL)下,血液、尿液中的基质效应为71.9%~112%,提取回收率为78.8%~99.3%,日内、日间相对标准偏差(RSD,n=3)均不高于15%。该方法分离效果好,提取回收率高,基质效应低,且操作简便,检材用量少,适用于血液和尿液中2C系列苯乙胺类衍生物的快速检测。

1,4-氧氮杂萘-2-酮类衍生物的电子轰击质谱分析

用电子轰击质谱(EI-MS)研究了1,4-氧氮杂萘-2-酮系列衍生物,分析并探讨了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响,分析得到一些裂解规律。