1,2,5-噻二唑衍生物电子结构的紫外光电子能谱研究

首次报导1,2,5 噻二唑衍生物3 氯 1,2,5 噻二唑(A)和3,4 二氯 1,2,5 噻二唑(B)化合物的紫外光电子能谱 (UPS).谱带的指认建筑在对谱带形状、相对强度、实验电离能 (IPs)的分析以及对研究分子的Gaussian94STO 6G从头计算电离能( -εi).化合物BUPS谱带的IPs比相应的化合物A的IPs均低,这归结为B分子中两个取代Cl原子上电子的拥挤效应.计算的B的总能量(Etol= -1501.1a.u.)比A分子(Etol= -1042.2a.u.)的低 ,也表明B有较高的热解能 ,这与其热解产生星际物种的结果相一致.

SPME-气相色谱串联质谱法检测食品中的环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇

建立了顶空固相微萃取(solid phase micro extraction,SPME)-气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)法检测食品中的环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇的分析方法。样品采用SPME(萃取纤维头95umC-WR/PDMS)在线提取,使用毛细管色谱柱HP-VOC分离环氧乙烷和2氯乙醇及其他干扰组分,高效电子轰击电离源(HES)离子化,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)扫描,外标法定量。环氧乙烷及2-氯乙醇在10~200μg/L线性范围内,线性关系良好(r>0.995),以环氧乙烷表示的环氧乙烷和2氯乙醇的总和方法定量限20μg/kg,在1倍、2倍和10倍定量限3个浓度添加水平下,水果、蔬菜、谷物及调味料食品中添加回收率在76.32%~102.05%之间,重复性精密度在1.66%~5.96%之间。该方法灵敏度高、准确度高、重现性好,适用于食品中环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇的检测。

苯并噻唑衍生物的气相HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究

对苯并噻唑系列衍生物的气相HeI紫外光电子能谱 (UPS)进行了研究 .首次报道了五种化合物的紫外光电子能谱 ,利用Gaussian 94从头算的量子化学计算方法对其进行了计算 ,并结合计算结果对各个分子体系的谱图进行了指认 .研究结果表明 :分子的电离能受取代基性质的影响 ,取代基的给电子能力越大 ,体系的共轭效应越强 ,电离能就越低 .对苯并噻唑衍生物而言 ,6 位取代基对电离能的影响大于 2 位取代基的影响 .

2-环己烯酮紫外光谱及其溶剂效应的密度泛函理论计算

针对2-环己烯酮在不同溶剂中紫外吸收谱带发生位移的现象,采用密度泛函理论结合极化连续介质模型(PCM)和自洽等密度表面极化连续介质模型(SCIPCM),研究2-环己烯酮的电子激发光谱及其溶剂效应。结果表明:SCIPCM溶剂模型对2-环己烯酮在非质子性溶剂和质子性溶剂中的电子跃迁能的估算是合适的。计算并指认了2-环己烯酮和2-环己烯酮-(H2O)n簇合物(n=1,2)的紫外光谱,并发现R2簇合物有两个特有电子跃迁带。簇合物的氢键稳定化能计算结果表明R2簇合物是最稳定的构型。R2簇合物的计算光谱与实验光谱基本吻合,说明氢键的相互作用是2-环己烯酮在水中紫外吸收谱带红移的主要原因。

利用紫外光电子能谱-质谱研究CF_3自由基的大气光化学反应

利用建立的光化学反应装置和自行研制的紫外光电子能谱-光电离质谱(PES-PIMS),对CF3自由基与O2和CO的光化学反应进行了研究.对不稳定物种CF3OC(O)OOC(O)OCF3的电子结构以及电离解离的机理进行了分析研究.结果表明,CF3OC(O)OOC(O)OCF3的光电子能谱上出现的两个谱带分别来源于氧原子的孤对电子和CF3基团上F原子的孤对电子的电离,其中前者比后者更容易电离.实验得到CF3OC(O)OOC(O)OCF3的第一垂直电离能为13.21eV,而利用OVGF方法得到的计算值为13.178eV,二者吻合很好.结合光电离质谱,发现在HeI紫外光辐射下,CF3OC(O)OOC(O)OCF3发生一次电离后,母体离子通过C—O键的断裂发生异裂,随后形成碎片离子CF3OCO+和CF3+.研究表明,结合光化学反应装置的紫外光电子能谱-光电离质谱有望在瞬态物种的大气光化学反应研究中得到广泛应用.

电子束辐照降解人参口服液多种农药残留的可行性研究

本研究旨在探索电子束辐照降解人参口服液农药残留的技术可行性。研究采用0～15kGy的电子束射线辐照方法,对人参口服液中16种禁、限用农药进行了系统的降解试验。结果表明:人参口服液中农药降解率随着电子束辐照剂量的增加而增大,其中辐照处理对吡虫啉、甲氰菊酯降解效果较为明显,降解率分别在90%和50%以上;对地虫硫磷、杀扑磷、二嗪磷、伏杀硫磷、甲萘威等农药降解率也在30%以上;其余9种农药降解效果不明显。

1,2,3,4-四氯邻苯二甲酸酐的UPS及量子化学研究

首次报道了 1,2 ,3 ,4四氯邻苯二甲酸酐的气相HeI紫外光电子能谱 (UPS) .利用Gaussian 94程序RHF方法对其进行了计算指认 ,计算结果分析显示 ,此化合物的第 1个电离峰是由与苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的 ,化合物的第 2 ,3谱峰与羰基的孤对电子峰相关联 ,说明羰基为此类化合物的特征基团 .经调整轨道指数的STO

2-吡嗪腈的激发态结构动力学研究

采用密度泛函理论计算获得了2-吡嗪腈(2-CP)在气相中的电子吸收光谱,通过实验获得了2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷中的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱。在B3LYP/6-311+G(d,p)计算水平上,发现A-带和B-带的电子跃迁主体为π→π*。A-带共振拉曼光谱指认为6个基频的振动模式及其泛频和组合频,其中υ16(N1/N4面内弯曲振动),υ14(吡嗪环呼吸振动),υ10(C2C7伸缩振动+C3H9面内弯曲振动)的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大。在B-带,2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5(C2C3/C5C6对称伸缩振动)和υ14(吡嗪环呼吸振动)反应坐标展开。A-带与B-带的主要贡献振动模的强度不同,结果表明,A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。

C_2H_2在Ru(10■0)表面上的分子轨道对称性

利用角分辨紫外光电子能谱对低温下（160 K）乙炔（C_2H_2）气体在Ru(10■0)表面的吸附进行了研究.实验结果表明：乙炔的C-C轴并不平行于衬底表面, C-C轴在<0001>晶向和表面法线组成的平面内有一定的倾斜.与气相乙炔分子不同,在Ru(10■0)表面吸附的乙炔分子的C-H轴不是沿C-C轴向.