聚炔、累积多烯与全碳环分子的模糊对称性(英文)

近年来我们关于分子模糊对称性的工作多属于模糊点对称性的研究,关于模糊空间对称性探讨较少.聚炔作为线状一维模糊周期分子,我们曾对其进行了初步分析.虽然对于聚炔分子骨架的分析比较全面,但由于繁冗的计算使我们对分子轨道(MO)模糊对称性的分析只限于少数典型分子.本文将对不同的聚炔分子MO模糊对称性特征进行较为系统的分析.结果表明包含不同碳原子数目的分子轨道模糊对称性参数值之间有一定相关性.此外我们还对一些相关体系分子的MO进行分析,累积多烯分子虽然并非线型分子,但其π-MO相关的碳原子处于线性位置,可依模糊一维周期的G11体系处理.按Born-Karman近似,即n个单元的一维周期对称群与Cn点群同构,本文还分析了相关的全碳环分子的MO的对称性和模糊对称性.努力寻求与一维周期性相关的模糊对称性规律性特征.

重主族累积多烯分子中的非经典多重键

综述了重主族累积多烯化合物的最新研究进展和非经典多重键的理论研究方面的成果.使用abinitio和密度泛函法对磷杂硫烯酮、硅杂磷杂丙二烯及其相关分子进行了量子化学计算,计算结果表明,这些分子都具有弯曲几何构型.

磷杂硅杂丙二烯及其相关分子稳定性的理论研究

简要综述了重主族多重键,尤其是重主族累积多烯化合物的合成及结构表征和理论研究方面的最新进展.使用Gaussian98量子化学计算程序包中的abinitio计算法(HF)、密度泛函数(B3LYP)和MP2法,在6 311G(d,p)和6 311+G(d,p)基组水平下,对磷杂硅杂丙二烯及其相关异构体进行了全优化几何构型的量子化学计算.计算结果表明:丙二烯型分子具有弯曲几何构型,在炔烃异构体中,含SiP和CC三键的异构体近乎为直线分子.含CSi三键的异构体是最不稳定的分子,且在硅原子上有强的棱锥化效应和明显的孤对电子特征.利用计算的分子总能量,原子净电荷分布和分子偶极矩对各标题的分子几何构型、物理和化学性质进行了分析和讨论,并由计算的相对稳定化能比较和确定了磷杂硅杂丙二烯及其相关异构体的相对稳定性,得到了含CP和SiP三键的异构体比相应的累积二烯异构体稳定的结论.

铜催化产生烯基烯酮亚胺合成Z-式烯酰胺和聚丙酰胺

铜盐催化叠氮和端炔发生环化、重排脱氮气生成烯酮亚胺,继而转化成多种有用化合物和材料(Scheme1a).相比而言,烯基烯酮亚胺,其结构通式为“R_(2)C=C=C=NR”,是一类具有氮杂累积多烯型烯酮亚胺的特殊中间体,相关研究比较少.烯基烯酮亚胺作为一种活泼的中间体,通常需要在苛刻的条件下生成,相关转化反应研究也不多.