手性固定相用纤维素苯甲酸酯的合成

研究了微晶纤维素和苯甲酰氯在多相条件下合成制备纤维素苯甲酸酯(CB)的反应,通过元素分析所得碳的质量百分含量计算了产物的取代度(D S),并系统研究了吡啶与N,N-二甲基乙酰胺或与三乙胺混合反应溶剂、苯甲酰氯与纤维素羟基的摩尔比r、反应温度和反应时间对D S的影响,用FT-IR和1H-NM R对产物进行了表征。实验结果表明,反应溶剂、r、反应温度和反应时间对D S影响显著;当r为2.6时,在含吡啶约50%(体积分数)的N,N-二甲基乙酰胺溶液中,于95℃反应3h获得了最高取代度的CB(D S=2.91)。

不同取代度纤维素苯甲酸酯负载铂催化苯加氢

以N,N-二甲基乙酰胺/氯化锂(DMAc/LiCl)为溶剂溶解纤维素,吡啶(Py)为催化剂,苯甲酰氯为酯化剂在均相条件下进行酯化反应,通过控制苯甲酰氯的量得到了不同取代度(DS)的纤维素苯甲酸酯(CB),溶胀测试结果表明不同取代度的CB在苯、环己烯和环己烷中的溶胀度不同。将微波还原得到的铂纳米簇与CB杂化后得到Pt/CB杂化膜,并将其用于苯催化加氢反应中。利用FT-IR、XPS、XRD、DSC和TEM对不同取代度的CB和杂化膜的结构与性能进行了表征。研究发现膜的溶胀度直接影响苯的转化率和环己烯的选择性,活性评价结果显示,苯的转化率随着取代度的增大而增大,最高为7.29%;环己烯的选择性随取代度的增大而减小,最高为0.43%。

不同取代度纤维素苯甲酸酯负载钌纳米簇催化苯加氢反应

以纤维素为原料、苯甲酰氯为酯化剂的条件下合成了纤维素苯甲酸酯(CB),通过控制苯甲酰氯的量得到了不同取代度的CB,且不同取代度的CB在苯、环己烯和环己烷中的溶胀度不同.将CB与正丁醇还原得到的单分散Ru纳米簇进行杂化后得到Ru/CB杂化膜,并将其用于催化苯选择加氢反应.利用傅立叶转换红外光谱仪,X-射线光电子能谱,X-射线衍射和透射电子显微镜对不同取代度的CB和杂化膜的结构与性能进行了表征.研究发现,杂化膜的溶胀度是影响苯的转化率和环己烯选择性的重要因素.活性评价结果表明,苯的转化率随着取代度的增大而增大,最高为2.8%;环己烯的选择性随取代度的增大而减小,最高为53.4%.

键合纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及其手性拆分

采用包夹聚合法 ,将硅小球同硅烷化试剂反应制得乙烯基硅胶 ,然后将该乙烯基硅胶同经十一烯酰氯、4 甲基苯甲酰氯衍生的纤维素共聚 ,制备出含不同官能团的聚合物包夹硅基的键合型纤维素 (4 甲基苯甲酸酯 )类手性固定相。分别以正己烷 /异丙醇、正己烷 /四氢呋喃为流动相 ,对此键合型手性固定相的手性识别能力进行了评价。为了与同类型的涂敷型纤维素 (4 甲基苯甲酸酯 )手性固定相作比较 ,合成了涂敷型纤维素(4 甲基苯甲酸酯 )手性固定相。结果表明 ,键合型纤维素 (4 甲基苯甲酸酯 )手性固定相具有一定的手性识别能力 ,可以拆分所研究的 6种手性化合物中的 4种。

纤维素三苯甲酸酯作为薄层色谱固定相拆分手性化合物

用超声的方法合成了纤维素三苯甲酸酯(CTB),并将得到的产物用红外光谱与元素分析进行了表征。将该种手性固定相(CSP)用于薄层色谱分离手性化合物,分别采用TEAA,乙腈∶TEAA=2∶1及乙酸乙酯∶水∶冰乙酸=6∶2∶1作为展开剂,使2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸、2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸及苯丙氨酸都获得了完全分离。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相拆分5种芳基丙酸类药物对映体及其制剂的含量测定

采用纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)手性固定相,利用反相色谱法研究了氟比洛芬、普拉洛芬、布洛芬、萘普生、洛索洛芬5种芳基丙酸类手性药物的色谱拆分行为。考察了流动相组成、酸碱添加剂及柱温对上述5种药物对映体分离的影响,并通过热力学研究及对映体结构分析对CTMB固定相的手性拆分机理进行了探讨。结果表明,除萘普生采用乙腈-0.1%(v/v)甲酸溶液外,以甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相可使普拉洛芬、洛索洛芬、氟比洛芬和布洛芬的对映体间的分离度均大于1.5,CTMB固定相对这5种芳基丙酸类药物的手性拆分能力依次为普拉洛芬>洛索洛芬>氟比洛芬>布洛芬>萘普生。在各自的优化色谱条件下,将方法应用于上述5种药物制剂的含量测定,结果令人满意。

CO_2/DBU/DMSO体系中纤维素苯甲酸酯的合成及材料性能研究

基于1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)存在下,纤维素与CO_2在二甲基亚砜(DMSO)中反应生成纤维素可逆聚离子液体反应的原理,实现纤维素溶解与活化,同时实现原位DBU催化棉浆纤维素与苯甲酸甲酯的转酯化反应,成功制备了不同取代度的纤维素苯甲酸酯.探索了不同反应时间、反应温度、苯甲酸甲酯与纤维素脱水葡萄糖单元(AGU)比例对纤维素取代度的影响,并对纤维素苯甲酸酯进行核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)及X射线衍射(XRD)表征.结果表明,转酯化反应温度为115℃,苯甲酸甲酯与AGU比例为5:1,反应24 h时取代度最高能达到0.53.和纤维素相比,纤维素苯甲酸酯有明显的玻璃化转变温度,但其热稳定性下降.

β-环糊精衍生物在纤维素三苯甲酸酯手性柱上的应用

以微晶纤维素和苯甲酰氯为原料合成了纤维素三苯甲酸酯,涂敷于氨丙基硅烷化硅胶上制成手性固定相。并以β 环糊精衍生物为手性流动相添加剂在手性柱上进行对映体的拆分。结果表明:当使用手性固定相和含有手性添加剂的流动相分离手性化合物时存在手性两相协同作用,其中以2,3,6 三甲基 β 环糊精(TM β CD)为流动相添加剂时的效果最好。

纤维素三苯甲酸酯手性柱的制备及应用

以微晶纤维素和苯甲酰氯为原料合成了纤维素三苯甲酸酯 ,经红外光谱和元素分析知微晶纤维素已酯化完全 .用不同的方法 (沉积法和蒸发法 )将其涂敷于氨基丙烷化硅胶上制得了纤维素三苯甲酸酯手性柱 ,对柱进行了评价并在正己烷 -异丙醇 (90∶10v/v)为流动相 ,流速为 1 0ml·min-1,柱温 2 5℃下拆分了几种手性物质 .

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及对映异构体拆分

以微晶纤维素和对甲基苯甲酰氯为原料,合成了纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯),并以3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰的硅胶为载体,制备了涂敷型纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)液相色谱固定相,对该固定相进行了表征,并在正相条件下对13种对映异构体进行了拆分,其中9种得到了分离,该柱表现出良好的手性分离性能.

多种结构手性化合物在键合纤维素-(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相上的拆分比较

分别以4,4'-二苯基甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯作为连接臂,采用6-位选择键合法,将纤维素衍生物分别键合到硅胶和氨丙基硅胶的表面,制备了4种键合型纤维素-(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,比较了10个手性样品在所得手性固定相上的拆分结果,考察了不同键合试剂、不同载体条件对所得固定相手性识别能力的影响;同时考察了在非常规流动相及反相和极性有机相中所得固定相的手性拆分能力。实验结果表明:以4,4'-二苯基甲基二异氰酸酯为连接臂,将纤维素衍生物键合到氨丙基硅胶表面上制得的键合纤维素-(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相具有更好的手性识别能力,流动相选择范围广,10个手性样品分别获得了基线或部分拆分。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及禾草灵对映异构的拆分

用微晶纤维素和甲基苯甲酰氯反应合成了手性填料纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB),并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相(CSP)。用高效液相色谱法,在正相条件下用此手性固定相,对农药禾草灵外消旋体进行了拆分,考察了流动相组成,醇效应,温度及色谱柱长度对拆分及保留的影响,并对其在该手性柱上保留机理进行了讨论。

纤维素三苯甲酸酯薄层板的制备及对几种常用药物的拆分研究

采用微晶纤维素为原料与苯甲酰氯在超声条件下合成纤维素三苯甲酸酯(CTB),将所得产物用红外光谱与元素分析进行表征;按一定的的比例将CTB与微晶纤维素混合制备手性薄层板;采用合适的展开系统及显色方法,对氧氟沙星、普萘洛尔、苯丙氨酸、N-甲基-β-羟基苯乙胺、阿托品等五种手性药物进行拆分,并对拆分所得的对映体经比旋度测定及熔点、红外、氢谱等结构确证,均与文献报道相符。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)涂覆型手性固定相的制备研究与分离应用

以C_8硅烷修饰的大孔硅胶作基质,涂覆制备了纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,研究了涂覆溶剂体系对固定相选择性的影响。实验选择氯仿或二氯甲烷作溶剂,分别添加N,N’-二甲基甲酰胺、苯酚、硝基苯、苯甲酸甲酯、苯乙酮涂覆制备了多个手性固定相,并以7种不同结构的手性化合物对固定相进行评价。结果表明,添加剂的种类与添加量对固定相的装柱柱效、保留以及选择性均会产生一定的影响。添加与纤维素酯等质量的苯甲酸甲酯制得的固定相性能较佳,其对于西孟坦中间体和酮咯酸消旋体具有良好的对映体拆分能力,具备工业制备分离的应用潜力。

纤维素在离子液体中的均相热塑化改性

以微晶纤维素(MCC)为前驱体,苯甲酰氯为酯化剂,在离子液体BmimCl中均相改性微晶纤维素,合成得到纤维素苯甲酸酯(CB),通过控制苯甲酰氯的用量得到了不同取代度的CB。利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振碳谱、X射线衍射对不同取代度的CB进行结构表征,采用差示扫描量热仪、热压形态考察CB的热学性能和热塑性。结果显示,随苯甲酰氯用量增加,CB的取代度增加,但取代度增大的趋势逐渐减弱,当苯甲酰氯与葡萄糖单元的摩尔比在2~3之间时,取代度增幅最大。改性后的微晶纤维素呈现良好的热塑性,可自粘合成型,在DS】0.83时具有明显的玻璃化转变温度,且该温度由取代度0.83时的182.24℃逐渐降低到取代度2.56时的173.36℃。

纤维素键合型手性整体柱的制备及其在快速手性分离中的应用

采用N-丙烯酰琥珀酰亚胺(NAS)为基质单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,原位聚合制备聚(NAS-co-EDMA)毛细管整体柱,并通过化学键合法将自合成的纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)共价键合到整体柱上,制备用于快速手性分离的纤维素键合型手性整体柱。优化了整体柱制备和衍生化条件;通过对固定相红外光谱和电渗流表征,证实CTMB已键合到整体柱上。探讨了流动相中乙酸浓度、甲醇含量等条件对整体柱手性分离的影响。使用该整体柱,分别在1.2 min内实现了5种对映体(苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、普洛萘尔、苯乙醇)的毛细管电色谱快速手性分离,分离度可达1.31。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及其在拆分叔丁基亚磺酰胺对映体中的应用

分别在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)和纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)涂覆型固定相上对叔丁基亚磺酰胺对映体进行手性拆分,并考察了流动相中异丙醇的含量对手性拆分的影响。结果表明,叔丁基亚磺酰胺在CTMB固定相上的分离效果更佳。随着异丙醇含量的减少,叔丁基亚磺酰胺对映体在两根色谱柱上的分离度和保留时间均随之增加。对CTMB固定相进一步探究柱温的影响,结果表明较低的温度有利于对映体保持稳定的手性构型,更易于与固定相反应。

纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)手性柱对5种手性药物的拆分研究

采用C_(4)、C_(8)、C_(18)、NH_(2)修饰的大孔硅胶及纯大孔硅胶作基质,分别涂覆纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)制备了5种高效液相色谱手性固定相,考察了在4种流动相下这5种手性柱对布洛芬、扁桃酸、DNB-亮氨酸、酮洛芬和氟比洛芬5种手性药物的拆分效果,为该五种手性药物的拆分提供了依据。实验结果显示,五种手性药物在五种手性柱上都有不同程度的拆分,CTMB涂覆在氨基化大孔硅胶和纯大孔硅胶对五种手性药物的整体拆分效果优于反相大孔硅胶且部分样品在正向流动相下拆分效果较差,这为这五种手性药物的实际拆分提供了参考价值。

MWNTs/BBC复合纤维的制备及其力学性能

采用静电纺丝技术制备了多壁碳纳米管(MWNTs)/细菌纤维素苯甲酸酯(BBC)复合纤维。利用场发射扫描电镜(FESEM)、X射线衍射仪(XRD)、热重分析仪(TGA)及原子力显微镜(AFM)对复合纤维的形貌和性能进行了表征。结果表明:MWNTs的加入使BBC纤维变细;在280℃条件下对纤维进行热处理30 min,提高了MWNTs/BBC复合纤维的结晶度;对MWNTs含量为7‰的MWNTs/BBC纤维进行力学性能测试,得到单根MWNTs/BBC复合纤维的弹性模量达130 GPa。