非平衡溶剂效应的约束平衡理论及在电子转移中的应用

基于经典热力学约束平衡方法,采用新非平衡溶剂化理论研究了Np O+2-Np O2+2体系电子转移反应的溶剂重组能,采用限制密度泛函理论实现电荷定域,用积分方程可极化连续介质模型获得水溶液中极化电荷.计算结果表明,新双球模型和数值解都给出了一致的溶剂重组能理论计算值.

溶质和溶剂极性对二氮杂苯异构体吸收光谱移动的影响

采用根据连续介质理论和热力学约束平衡态方法得到的新非平衡态静电溶剂化能公式,在单球孔穴点偶极模型近似下推导得到了吸收/发射光谱移动计算的新解析公式.在CASSCF(6,5)/6-31++G**水平上分别计算了邻位、间位、对位三种二氮杂苯异构体真空中的n→π*跃迁吸收光谱能量值和在5种不同极性溶剂中的偶极矩,并讨论了三种异构体偶极矩变化和溶剂极性变化对n→π*跃迁的吸收光谱移动的影响.