硫酸根促进的纯硅MCM-41催化假性紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的性能

分别采用硫酸和硫酸铵溶液作为促进剂,对MCM-41进行表面硫酸根促进,并在不同温度下焙烧制得一系列硫酸根促进的纯硅MCM-41样品SM和ASM.采用氮吸附-脱附、吸附氨的程序升温脱附(NH3-TPD)、热重分析(TG-DTG)、元素分析和红外光谱(FT-IR)等表征方法对两类样品的介孔结构、硫酸根促进过程和表面酸性进行了考察,并通过环化合成紫罗兰酮这一典型的液体酸催化反应评价其催化活性.结果表明,经450℃焙烧的样品(SM-450和ASM-450)中促进剂完全分解,不存在作为原始促进剂或分解中间产物的游离硫酸分子,硫酸根以双齿螯合配位结构存在于SiO2表面.原位吡啶吸附红外光谱显示ASM-450表面同时存在L酸和B酸中心,NH3-TPD测试结果表明其酸强度较弱.SM-450和ASM-450具有与商品化氢型酸性树脂Amberlyst-15相当的催化性能,其催化作用来源于一般被认为不具备酸活性的SO24-/SiO2表面螯合结构.在较低反应温度下,ASM-450具有优于Amberlyst-15的催化性能,并在循环使用5次后仍保持较高的催化活性.

Preparation and Acid Catalytic Activity of TiO2 Grafted Silica MCM-41 with Sulfate Treatment

有或没有硫酸盐处理的 TiO2 grafted 硅石 MCM-41 催化剂被准备。这些材料的结构、酸的性质被 XRD， N2 吸附解吸附作用，元素分析，热分析，拉曼和 FTIR 大小调查。他们的酸催化的活动用 pseudoionone 的环合反应被评估。获得的材料拥有秩序井然的 mesostructure，这被发现，并且 grafted TiO2 部件在高度驱散的非结晶的形式。没有硫酸化的 T/MCM41 包含了仅仅路易斯酸地点，当时 Br ? nsted 和路易斯酸味显著地为 sulfated 材料 ST/MCM41 和 d-ST/MCM41 被改进。T/MCM-41 不为 pseudoionone 的环合反应是活跃的，但是 ST/MCM-41 和 d-ST/MCM-41 拥有了有利催化活动。ST/MCM-41 的催化表演与 Amberlyst-15 的商业稳固的酸催化剂的是可比较的，并且比 d-ST/MCM-41 的好，尽管后者经历了第二个 TiO2 grafting 过程并且因此有更高的 Ti 和 S，满足。在 ST/MCM-41 和 Si-O-Ti 债券上的 Si 和 S=O 的双边的正式就职效果的 Si-O-Ti-O-S=O 的特定的表面结构被推测说明它的更高的酸催化活动。