新型纳米固载杂多酸盐催化剂的制备与应用

采用超声波法制备纳米级杂多酸盐催化剂 ,通过己酸乙酯的合成反应来检验它们的活性。实验表明 ,醇酸比为 1 .1 5∶ 1 ,催化剂用量为反应物总质量的 1 %,反应时间 2 h,反应温度在 92～96°C时 ,己酸乙酯的产率可达 92 %。

固载杂多酸盐催化剂的制备与性能研究

介绍了固载型杂多酸盐催化剂TiSiW12 O4 0 /TiO2 的两种制备方法 ,并以乙酸正丁酯的合成 ,考察了制备条件对其催化活性的影响 。

二氧化钛固载杂多酸催化剂的制备及其光催化性能研究

采用浸渍法以TiO2为载体制备了固载型杂多酸光催化剂——H3PW12O40/TiO2,H8SiW12O42/TiO2,H7PMo12O42/TiO2。通过Hammett指示剂与紫外光谱相结合的方法测定固体杂多酸催化剂的酸度,分别考察杂多酸种类、浸渍时间、浸渍浓度、烧结方式、烧结温度对催化剂酸度的影响,并对所制备的催化剂进行了红外光谱和光催化活性测试。结果表明,杂多酸固载到TiO2的表面,得到了催化活性较TiO2更强的复合杂多酸光催化剂,其对酸性大红3R的降解率从纯TiO2的79%提高到91%。以磷钨酸水溶液浸渍TiO2,浸渍浓度为0.10mol?L?1,浸渍时间为28h,烘干温度为120℃,微波炉焙烧功率为650W,烧结时间为40min制得的催化剂活性最高。在HPA-TiO2光催化系统中,杂多酸显著加速电子从TiO2表面到O2分子的传递,改变了TiO2光催化反应历程,从而提高光催化效率。

气相酯化反应的高效催化剂──活性炭固载的杂多酸（HPA／C）

在气－固反应体系中研究了固载在活性炭上的硅钨（ＳｉＷ_（１２））和磷钨（ＰＷ_（１２））杂多酸在合成乙酸乙酯和乙酸丁酯中的催化性能。实验结果表明，反应温度、空间速度和反应物的配比均对催化活性有明显影响，并且，负载催化剂表面酸量与酯化反应活性之间存在着相应的顺变关系。催化剂在较低反应温度和相当大的流速下具有较高的酯化活性，且性能稳定，有一定的应用前景。

固载杂多酸催化剂气相催化合成乙酸丁酯的研究

在气固相反应体系中研究了酸处理膨润士固载的具有 Keggin结构的四种杂多酸在乙酸丁酯合成中的催化性能。实验结果表明 :同一载体负载不同杂多酸催化活性相似 ;不同载体负载的同一种杂多酸的催化活性与催化剂的表面酸性呈顺变关系。同时考察了反应温度 ,空速 ,酸 /醇比对催化活性的影响。在酸 /醇比为 1 ,温度为 1 2 0℃ ,空速为 3～ 5h- 1时 ,正丁醇和乙酸有较高的转化率 ,选择性接近 1 0 0 %。

硅胶固载杂多酸离子液体催化剂bmim-PW_(12)/SiO_2的制备及其在酯化反应中的应用

采用溶胶-凝胶法将杂多酸功能化离子液体bmim-PW12(1)固载到硅胶上制得硅胶固载杂多酸功能化离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2[2-x(x=5,15,25,35,50)],采用TG-DTG,FT-IR,N2低温吸附脱附,XRD和正丁胺电位滴定等方法表征2的结构、织构性能和酸性。结果表明,2-x保持了1的Keggin结构,且1被较好地固载在硅胶上;2-x具有大的比表面积和强酸性。用7%的2-35催化乙酸与正丁醇的酯化反应,收率88.5%,且2-35重复使用5次后收率仍可达到75.4%。

杂多酸固载催化剂催化氧化合成2,3,5-三甲基苯醌

探索了固载磷－钼－钒杂多酸Ｈ３＋ｎＰＭｏ１２－ｎＶｎＯ４０（ＨＰＡ－ｎ，ｎ＝１～３）催化氧化２，３，６－三甲基苯酚合成２，３，５－三甲基苯醌的工艺过程，考察了杂多酸、载体以及搅拌速度对催化氧化反应的影响。

活性炭固载杂多酸催化剂（SiW_（12）／C）气相催化酯化反应动力学的研究

在固定床积分反应器中，于８５～１６０℃温度区间内，在活性炭固载的硅钨酸催化剂上研究了合成乙酸乙酯和乙酸丁酯的酯化反应动力学。实验结果表明，在总压保持１．０１３×１０５ｐａ的条件下，酯化反应速率与反应物以及稀释剂的分压有密切的关系，并且醇结构不同，其酯化反应的动力学也不同，在此基础上，提出了酯化反应在活性炭固载杂多酸催化剂上的反应机理。

固载杂多酸催化剂的应用研究及进展

固载型杂多酸作为一类新型固体酸催化材料,与传统的质子酸催化剂相比,其优点突出,已应用于炼油技术,化工和精细化学品的合成领域.文章对固载型杂多酸催化剂的重要性质和近年来的应用研究及进展进行了综述.

固载杂多酸催化剂的应用研究

从杂多酸和载体的一些特性 ,研究固载杂多酸催化剂的几种典型 。

固载型杂多酸催化剂研究进展

本文简要综述近年来国内外有关固载型杂多酸催化剂的应用研究进展。

紫外分光光度法在固载杂多酸催化剂溶脱量测定中的应用

采用紫外分光光度法测定了乙酸乙酯催化体系中磷钨酸阴离子的含量。结果表明,6次反应后杂多酸基本上不再从载体上脱落下来,这与实验结果完全相符。这就充分说明采用紫外分光光度法能够较好地测定该反应体系中固载杂多酸催化剂中杂多酸的溶脱程度。

含钛钼钨的杂多酸盐催化剂的制备及性能研究

采用超声波法制备了纳米固载杂多酸盐催化剂HPAS/TiO2 WO3和HPAS/TiO2 MoO3,考查了其红外光谱及TEM ,并在丙酸环己酯的合成中试验了其催化性能。实验表明 ,制备的催化剂具有良好的催化活性 ,丙酸环己酯的产率可达 77.4%。

固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化特性

以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体, 采用同步合成与固载的方法, 简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉, 继而通过与钴盐的配合反应, 制备了固载化阳离子钴卟啉. 在此基础上, 以Keggin型杂多酸磷钨酸(HPW)及磷钼酸(HPMo)为试剂, 凭借阳离子钴卟啉(CoP)与杂多阴离子之间的静电相互作用, 制备与表征了固载化的由阳离子钴卟啉与杂多阴离子复合而成的固体催化剂CoPPW-CPS和CoPPMo-CPS. 将两种复合催化剂用于分子氧氧化乙苯的氧化反应, 考察研究了催化特性. 结果表明: 在分子氧氧化乙苯的氧化反应中, 复合催化剂具有很高的催化活性, 可使乙苯高选择性地转化为苯乙酮, 反应12 h, 苯乙酮的产率达30.1%; 复合催化剂的催化活性比单纯的固载化钴卟啉高75%; CoPPW-CPS的催化活性高于CoPPMo-CPS. 在复合催化剂结构组分中, 固载化的杂多阴离子并无催化活性, 起催化作用的组分是钴卟啉; 但是, 杂多阴离子可有效保护钴卟啉, 使其免于被氧化失活, 从而使其保持稳定的高催化活性. 复合催化剂具有最适宜的投加量, 过量催化剂的加入, 会抑制钴卟啉的催化活性. 复合催化剂还具有良好的循环使用性能.

固载杂多酸盐催化合成苯甲酸异戊酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,对以苯甲酸和异戊醇为原料合成苯甲酸异戊酯的反应条件进行了研究 .实验表明 :TiSiW12 O4 0 /TiO2 是合成苯甲酸异戊酯的良好催化剂 ,最佳反应条件为 :醇酸摩尔比为 4∶1,催化剂用量为反应物料总量的 2 5 % ,反应时间为 2 5h .上述条件下 ,苯甲酸异戊酯的产率可达83 3% .

固载杂多酸盐催化合成苯甲酸正戊酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,对以苯甲酸和正戊醇为原料合成苯甲酸正戊酯的反应条件进行了研究 .实验表明 :TiSiW12 O4 0 /TiO2 是合成苯甲酸正戊酯的良好催化剂 .最佳反应条件为 :醇酸物质量比为 4∶1,催化剂用量为反应物料总量的 1.5 % ,反应时间为 2 .5h .上述条件下 ,苯甲酸正戊酯的产率可达 96 .7% .

固载杂多酸盐催化合成乙酸丁酯的研究

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为催化剂合成了乙酸丁酯,探讨了反应时间、原料配比、催化剂用量等对乙酸丁酯产率的影响.实验结果表明,该催化剂对乙酸丁酯的合成具有良好的催化活性,在适宜的条件下,乙酸丁酯产率可达84.82%.

Fe_3O_4磁纳米粒子固载有机催化剂的合成及应用

近年来,Fe3O4磁纳米粒子固载有机催化剂作为一类新颖的绿色催化体系,在有机合成领域得到广泛应用。该类催化体系表现出良好的催化活性,并在外磁场下易于实现回收。对近五年Fe3O4磁纳米粒子固载有机催化剂的种类、合成方法及其在合成领域的应用进行系统归纳和总结,并提出铁磁纳米固载有机催化的未来发展趋势和面临的主要挑战。

纳米固载杂多酸催化合成癸酸异戊酯

采用溶胶-凝胶法制备纳米固载杂多酸催化剂H4SiW12O40/SiO2。以癸酸和异戊醇为原料,催化合成癸酸异戊酯。考察了影响酯化率的各种因素,确定了适宜的工艺条件:酸醇物质的量比为1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的3%,环己烷用量为8 mL,反应时间为60 min,酯化率可达96.70%。

活性炭固载杂多酸气相催化合成甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚

在气相反应体系中研究了固载在活性炭上的硅钨（ＳｉＷ１２）和磷钨（ＰＷ１２）杂多酸在合成甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚的催化性能，和传统的催化剂如离子交换树脂、ＨＺＳＭ－５相比，活性炭固载的杂多酸催化剂在较低的反应温度下具有高的催化活性，对甲基叔丁基醚的选择性高达１００％。