纳米复合鞣剂的性能及生物可降解性研究

通过将亲水改性天然动、植物油脂(菜籽油和鱼油)中加入纳米前驱体(硅酸酯),制备了纳米复合鞣剂。测定了纳米复合鞣剂的稳定性以及分散载体的乳化和耐酸耐电解质稳定性,并测定了纳米复合鞣剂鞣制的成革的热稳定性和柔软性。最后用生化呼吸曲线法和BOD5/COD法定性分析,纳米复合鞣剂在活性污泥作用下的好氧生物降解特性,同时用降解5d的COD及TOC去除率,定量表征纳米复合鞣剂的生物降解性。试验结果表明:分散载体的乳化及耐酸耐电解质性能较好,纳米复合鞣剂的稳定性好;1000mg/L的纳米复合鞣剂溶液生化呼吸曲线在内源呼吸线之上、BOD5/COD值大于0.45、降解5d后的COD去除率为93.45%、TOC去除率为89.08%,表明纳米复合鞣剂的生物降解性能良好,是一种环境友好的鞣革材料。

有机/无机纳米复合鞣剂的制备及应用

采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC),通过离子交换法制备了改性蒙脱土;将一定配比的丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)和丙烯酸乙酯(EA)[n(AA)∶n(AM)∶n(EA)]=6∶4∶0.8],以过硫酸铵引发自由基水溶液聚合制备了乙烯基类聚合物;将乙烯基类聚合物与改性蒙脱土以一定比例混合[m(VP)∶m(C-MMT)=1∶1]后,经超声波处理1h,90℃下剧烈搅拌4h,再调节体系pH值至5.5左右,制得复合鞣剂。将VP/C-MMT复合鞣剂应用于绵羊浸酸皮的鞣制试验,研究结果表明:纳米复合鞣剂VP/C-MMT配合使用质量分数为酸皮质量计量的2%的铬粉鞣制绵羊酸皮,可使坯革收缩温度达到90℃,同时比用质量分数为酸皮质量计量的8%的铬粉进行常规铬鞣,坯革的增厚率提高265.3%;坯革的透水气性和物理机械性能与用质量分数为8%的铬粉进行常规铬鞣的坯革相接近。

乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂鞣制机理的研究—复合鞣剂与皮胶原模型物的作用

选用聚酰胺和聚乙烯醇作为皮胶原模型物 ,分别模拟皮胶原分子中的肽基和羟基 ,将乙烯基类聚合物 /蒙脱土纳米复合鞣剂在不同用量和 pH条件下与之作用 ,以复合鞣剂与胶原模型物的结合量 ,考察它们相互作用的方式和程度 ;并以乙烯基类聚合物与皮胶原模型物的相互作用作为对照 ,考察乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合是否具有协同效应。结果表明 :复合鞣剂主要以物理吸附、氢键及电价键或酯键的方式与胶原模型物作用 ,且有少量的共价键结合 ;pH在 3 8左右 ,复合鞣剂用量在 2 5 %左右 ,复合鞣剂与 2种胶原模型物的作用效果较好 ;乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合 ,具有较好的协同鞣制效应。

PMAA/MMT纳米复合鞣剂制备影响因素的探讨

采用甲基丙烯酸在蒙脱土层间原位聚合,制备了聚甲基丙烯酸/蒙脱土(PMAA/MMT)纳米复合材料,探讨了制备过程中引发剂用量、蒙脱土用量、聚合温度及聚合时间等因素,对复合材料结构与性能的影响,并对最优工艺下所制备的纳米复合材料的结构进行了表征。研究结果表明:引发剂用量、蒙脱土用量、聚合温度及聚合时间对于纳米复合材料的应用性能均有较为显著的影响,尤其表现在填充性方面;红外光谱、XRD及TEM结果表明,根据最优工艺所制备的纳米复合材料属于剥离型纳米复合材料。

乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮胶原相互作用的研究

在不同用量和不同pH值条件下,将乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮粉作用,考察复合鞣剂用量及pH值对鞣剂结合量的影响,找出鞣剂的理想用量和适宜pH值;在理想用量和适宜pH值条件下,将复合鞣剂与去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究胶原氨基和羧基与复合鞣剂的结合;在相同的试验条件下,将乙烯基类聚合物与皮粉、去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究乙烯基类聚合物与胶原氨基和羧基的结合,并将两者的试验结果进行对比,以此考察乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合是否具有协同效应。研究结果表明:pH值在3.95左右,复合鞣剂用量在30%左右,复合鞣剂与皮粉的作用效果最好;复合鞣剂与皮粉主要是以电价键、共价键和酯键方式结合的;胶原分子链中的氨基是复合鞣剂主要的结合基团,而羧基的作用相对较少;乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合具有一定协同效应。

示差扫描量热法(DSC)研究乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂的鞣制机理

采用皮粉及化学修饰皮粉,分别与乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、乙烯基类聚合物作用,并对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试。分析DSC谱图得知,鞣制后皮粉的收缩温度、协同单元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能,均大于未鞣制皮粉,说明纳米复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用,且纳米复合鞣剂的鞣制作用大于乙烯基类聚合物,胶原中的氨基是与鞣剂结合的主要基团。

一种新型纳米复合鞣剂MPNS/SMA的制备及应用研究

表面带有活性双键的可反应的SiO2 纳米颗粒 (MPNS)、苯乙烯 (St)、马来酸酐 (MA) ,在甲苯溶剂中、在过氧化二苯甲酰 (BPO)引发下 ,以适当比例通过接枝共聚合方法 ,制备了一种新型的有机 /无机纳米复合鞣剂 ;同时用红外光谱 (FT -IR)和透射电镜 (TEM) ,对复合物的结构和特性进行了表征。应用试验结果表明 :成革粒面光滑细致 ,手感丰满厚实 ,机械性能好。

乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究

采用正交试验方法研究了乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂在皮革鞣制上的应用,优选了最佳鞣制工艺。研究结果表明:乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂用于皮革鞣制的最佳工艺为:复合鞣剂用量6％,鞣制起始pH值4.0,鞣制结束pH值5.0,鞣制时间8小时。革样再用0.5％铬鞣剂(以Cr2O3计)复鞣可使坯革的收缩温度达到95.5℃,而且鞣液吸尽率高,坯革丰满,增厚明显,透水汽性能提高,该鞣剂作为一种新型清洁鞣剂,具有十分广阔的应用前景。

乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究（续）

应用条件的正交试验 2．4．1正交试验因素水平的选择 由2-3应用试验探索的结果，选取纳米复合鞣剂的鞣制起始pH值、结束pH值、鞣剂用量、鞣制时间、配铬鞣时铬的用量等因素进行正交优化试验，因素水平表见表1。

蒙脱土纳米复合材料的制备及应用研究

利用离子交换法对钠基蒙脱土进行了改性。探讨了钠基蒙脱土及改性蒙脱土在处理制革废水方面的应用及有机改性蒙脱土 / Cr3 + 复合物在鞣制方面的应用 ;对有机改性蒙脱土增强增韧聚合物材料的性能进行了检测。对有机改性蒙脱土的 CEC(cation exchange capacity,离子交换容量 ,mmol/ 10 0 g)、FT- IR(傅立叶变换红外光谱 )及 XRD(X射线衍射 )测定结果表明 :有机阳离子已和钠基蒙脱土发生离子交换作用 ,使蒙脱土的层间距增大 ;蒙脱土及改性蒙脱土可对制革废水进行处理 ,较好地吸附废水中的油脂 ;钠基蒙脱土及有机改性蒙脱土对皮革有一定的鞣制作用 ,与无机鞣剂结合使用可大大减少无机鞣剂的用量 ,使鞣后坯革具有较高的收缩温度 ;有机改性蒙脱土用于聚合物材料的复合物改性 ,能使复合材料的强度和韧性得到较大提高 ,为纳米涂饰剂的开发提供了新的思路。

纳米SiO_2鞣革方法及工艺平衡研究(Ⅰ)

通过对皮坯鞣前预处理工艺、鞣制工艺的优化及鞣革效果的评价,提出了纳米SiO2鞣革方法及其优化后的工艺参数。试验结果表明:鞣制前的预处理、鞣制时纳米SiO2的用量、pH值及作用时间,对鞣革效应和成革性能有较大的影响。鞣制终点的pH值控制在5～6时,鞣制时间大于10h,SiO2的含量控制在质量分数5%左右,成革收缩温度(Ts)能达到93℃。扫描电镜分析(SEM)表明:当纳米SiO2含量适中时,SiO2粒子在革纤维间分布均匀且粒径在纳米尺度内;当SiO2含量较高时,SiO2粒子在革坯表面聚集,粒径在400nm左右。纳米SiO2鞣革的成革颜色洁白,柔软丰满,粒面平细,力学性能达到无铬鞣标准。

纳米SiO_2鞣革方法及工艺平衡研究(I)(续)

通过对皮坯鞣前预处理工艺、鞣制工艺的优化及鞣革效果的评价，提出了纳米SiO2，鞣革方法及其优化后的工艺参数。试验结果表明：鞣制前的预处理、鞣制时纳米SiO2的用量、pH值及作用时间，对鞣革效应和成革性能有较大的影响。鞣制终点的pH值控制在5～6时，鞣制时间大于10h，SiO2的含量控制在质量分数5％左右，成革收缩温度（Ts）能达到93℃。扫描电镜分析（SEM）表明：当纳米SiO2含量适中时，SiO2粒子在革纤维间分布均匀且粒径在纳米尺度内；当SiO2含量较高时，SiO2粒子在革坯面聚集，粒径在400nm左右。纳米SiO2鞣革的成革颜色洁白，柔软丰满，粒面平细，力学性能达到无铬鞣标准。

无铬皮革鞣剂研究应用进展

综述了无铬皮革鞣剂研究应用进展。植物鞣剂填充性良好,常用于复鞣或填充,但容易脱鞣,通过化学改性与其他鞣剂结合鞣,可大大提高成革收缩温度;醛类鞣剂通常不单独使用,目前研究主要是醛植结合鞣;除铬鞣剂外的金属鞣剂单独鞣革总有一些缺陷,目前主要研究点在于与其他鞣剂结合鞣;有机鞣剂单独用于主鞣时无法满足要求,多用于复鞣以提高成革手感;纳米鞣剂有独特性能,为制革界所关注。

乙烯基聚合物复合鞣剂对废水中Cr(Ⅲ)沉淀的影响~

以共混法和原位溶胶-凝胶法制备的乙烯基聚合物/纳米氧化锌复合鞣剂(PDM/ZnO-Ⅰ和PDM/ZnO-Ⅱ)为对象,研究了两者与模拟废水中Cr(Ⅲ)的相互作用及其对Cr(Ⅲ)沉淀的影响。结果表明:制备方式不同使鞣剂自身稳定性有显著差异,导致在低pH值下,Cr(Ⅲ)产生沉积。增大2种鞣剂浓度,液相pH值持续升高,液相中Cr(Ⅲ)发生沉积,当PDM/ZnO-Ⅱ加入量为5~6g·L^(-1)时,液相中铬浓度最小,PDM/ZnO-Ⅱ继续增大,Cr(Ⅲ)基本不变。浊度试验表明:在低pH值和高pH值情况下,此类纳米型复合鞣剂均会与液相中的铬结合,可以通过脱稳沉积而降低废水中溶解性铬的浓度,也可以与铬形成悬浮物难以有效沉积进而提高出水中铬的浓度,导致废水中总铬浓度超标。该结论对制革复鞣废水稳定达标提供了技术依据。

基于无铬鞣工艺运动鞋用环保鞋面革制备与性能分析

绿色环保理念下,研究与应用无铬鞣工艺是解决皮革行业铬污染、实现运动鞋质量与性能提升的重要路径。对此,本文阐述了运动鞋常用鞋面革的特点与性能需求,简要汇总与分析了当前无铬鞣工艺中无铬金属鞣剂、有机鞣剂、天然多糖类生物质鞣剂和纳米复合鞣剂的研究与应用现状。并基于纳米复合鞣剂进行了环保鞋面革的制备与性能分析试验,提出了PEI-SiO_(2)/Tannin纳米复合鞣剂的制备方法与无铬鞣工艺。结果表明,纳米复合鞣剂的应用可有效提升鞋面革的鞣制效果;PEI-SiO_(2)添加量(质量分数)为2%时,鞋面革的综合性能最佳,可满足运动鞋用鞋面革的性能需求。

白湿皮技术的研究进展

概述了白湿皮的特点,并介绍了硝皮鞣法、铝鞣法、膦盐鞣法、环氧树脂鞣法、结合鞣法、纳米鞣剂鞣法和醛鞣法制备白湿皮的机理,对比了各自的优劣,展望了白湿皮技术的发展趋势和应用前景。

专利技术

专利名称：锌盐／氧化石墨烯纳米复合鞣剂及其制备方法 专利公开号：CN105648124B 申请人：陕西科技大学 摘要：一种锌盐／氧化石墨烯纳米复合鞣剂，由以下材料按照质量份制成：氧化石墨烯纳米片层悬浮液40-50份、分散剂10-20份、锌盐溶液50-60份和去离子水40-50份。

专利文摘

乙烯基聚合物／改性蒙脱土纳米复合鞣剂的制备工艺;一种涂布渗透湿法聚氨酯基材的工艺方法及配方；阳离子乙烯共聚物／铝盐复合皮革染色加脂助剂及其制备方法；一种纳米改性革用聚氨酯材料及其制备方法；乳化剂组合物和低成雾性的高上染乳液加脂组合物、其制备和用途。

漫谈21世纪功能型纳米皮革化学品的绿色创新

1绿色创新,势在必行我国皮革化工工业起步较晚,在20世纪60年代末期,全国仅有十几家皮革化工企业,化工产品品种30余种。改革开放以来,随着我国制革工业的飞速发展,为之配套的皮革化工工业得到相应发展。进入80年代,皮革化工工业进入快速发展时期,一方面,涌现出很多皮革化工企业(约150余家,且30家左右规模较大),另一方面,经过国家"六五"、"七五"、"八五"的科技攻关与技术引进.