纳米Ag_2O_2-PbO_2化学修饰电极对大肠杆菌细胞膜壁和DNA损伤的研究

制备了一种新型纳米Ag2O2-PbO2修饰电极,在选定的正电位下,电极表面产生羟基自由基(.OH).通过测定产生的脂质过氧化物和漏出蛋白质的量来研究羟基自由基对大肠杆菌细胞膜壁损伤的情况,并运用电泳和DNA测序的方法对大肠杆菌质粒DNA的损伤及其对序列变化进行了研究.

纳米Ag_2O修饰碳糊电极的电化学性能研究

采用化学方法制备纳米Ag2O粒子,研究了5种不同组成的纳米Ag2O碳糊电极在不同底液中的电化学行为。实验了不同pH值底液种类以及碳糊组成对电极性能的影响。结果表明:纳米Ag2O含量为16%的碳糊电极电化学性能、可逆性能及吸附性能好,传输电荷的能力强,表现出了优越的电极性能。

Ag修饰的Fe_3O_4/TiO_2复合磁性纳米纤维的制备及光催化性能

通过静电纺丝法制备了含有Fe3O4纳米粒子的TiO2纳米纤维,采用水热法对该纤维表面进行纳米Ag修饰,制备出具有较强磁性和较好光催化性能的复合纤维.采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和紫外-可见光谱(UV-Vis)等对样品的结构和形貌进行表征,并以罗丹明B(Rh B)水溶液降解为模型反应,考察样品在紫外光照射下的光催化性能.结果表明,所制备的TiO2为锐钛矿结构,Fe3O4纳米粒子均匀分布在TiO2纤维中,Ag纳米颗粒比较均匀地分散在磁性TiO2纤维表面.经过纳米Ag修饰后,材料的光吸收能力大为增强,吸收带红移并扩展到可见光区.在紫外光照射40 min后,合成样品对Rh B的降解率达到99.5%.此外,Fe3O4纳米粒子的存在使该材料具有较强的磁性,可通过外加磁场将其分离回收.

Nd_2O_3/多壁碳纳米管修饰电极检测亚硝酸根

制备了纳米Nd2O3/多壁碳纳米管修饰电极并用于亚硝酸盐的检测。采用原子力显微镜、X-粉末衍射仪表征制备的纳米材料。实验表明:修饰电极对亚硝酸根的氧化具有明显地电催化作用。利用示差脉冲伏安法测定亚硝酸盐,其氧化峰电流和其浓度在20μmol·L-1-20 mmol·L-1范围内呈现良好的线性关系,检测线为0.83μmol·L-1(S/N=3)。更重要的是,实验结果表明:与Nd2O3修饰电极相比,多壁碳纳米管能显著地提高电极的稳定性。此外,修饰电极具有良好的选择性,能用于样品的检测,结果令人满意。

维生素B_6在石墨烯/纳米Cu_2O复合修饰电极上的电化学氧化

本文采用HNO3＋H2SO4混酸氧化石墨烯之后,掺杂自制的粒径均一的纳米Cu2O,构建了石墨烯/纳米Cu2O复合修饰电极,并研究了维生素B6在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,与裸玻碳电极以及单一材料修饰的电极相比,由于复合修饰电极充分发挥了石墨烯和纳米Cu2O的协同作用,从而对维生素B6的电化学氧化有显著的电催化作用。在优化实验条件下,该方法测定维生素B6的线性检测范围为5.0×10^-8-1.5×10^-4 mol/L,检出限为2.1×10^-8 mol/L。该方法可快速、高灵敏测定药物中维生素B6。

半胱氨酸在Ag_2S/Cu_2S纳米晶修饰玻碳电极上的电化学行为

制备了Ag2S/Cu2S纳米混晶修饰玻碳电极,研究了半胱氨酸在Ag2S/Cu2S纳米混晶修饰电极上的电化学行为。结果表明:Ag2S/Cu2S混晶修饰电极对半胱氨酸的电化学氧化过程具有非常明显的电催化作用,其氧化电位减小为0.23V,氧化峰电流为25.98μA,与空白电极相比增加了8倍。在1.0×10-5～1.0×10-3 mol/L浓度范围内,稳态电流信号与半胱氨酸浓度呈现良好的线性变化关系。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性。

纳米Al_2O_3修饰电极对3-硝基苯甲醛缩氨基硫脲的电催化氧化还原

运用多种电化学方法, 对3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在纳米 Al2O3 修饰玻碳电极(NA/GCE)及碳糊电极(NA/CPE)的电化学性质进行了研究. 结果表明, 3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在修饰电极上发生了电催化反应, 在 40 mmol/LTris HCl+0 1 mol/L KCl(pH=7 3)的缓冲溶液中, 0~0 45 V电位范围内, 3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在NA/GCE上有一对准可逆氧化还原峰, 式量电位(E°′)为+0 22V. E°′随 pH 增加而朝负方向移动, 在 pH 6 18~10 0 的范围内,其线性回归方程为E°′=0 6785-0 0589 pH, r=0 9987. 电极反应的电子数为 1 且有 1 个质子参与. 电极反应速率常数ks 为4 3088 s-1, 扩散系数D为2 54×10-3 cm2/s.

纳米碳管负载铂的修饰电极对H2O2的测定

采用嵌入修饰法制得了碳纳米管负载铂修饰的浸蜡石墨电极，结果发现该修饰电极对H2O2的氧化还原都有良好的电催化性能。但对H2O2的还原有更好的催化性能。H2O2的浓度在2．5×10^-6～1×10^-4mol／L范围内呈现良好的线性关系；检出限为1．26×10^-6mol／L。

MgAl水滑石和纳米Fe_2O_3复合膜修饰玻碳电极检测Cd^(2+)

采用沉淀法合成了镁铝水滑石和纳米Fe_2O_3,进行了XRD和IR表征.将两者按一定比例混合,制备成修饰的玻碳电极.采用示差脉冲伏安法详细研究了Cd^(2+)在修饰玻碳电极上的电化学响应行为,并对各种实验影响因素进行了优化.结果表明,在0.2 mol/L且pH=6.0的磷酸盐缓冲溶液中,当MgAl-HT与Fe_2O_3质量比为2∶1,制膜的滴涂量为9μL时,1×10^(-6)mol/L的Cd^(2+)在-1.0 V富集1.5 min后,进行电化学扫描,Cd^(2+)在-0.82 V附近出现一灵敏尖锐的溶出峰,溶出峰电流与其浓度在2×10^(-10)~2×10^(-8)mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为1.0×10^(-10)mol/L,表明复合膜修饰玻碳电极检测镉离子效果很好.

聚硫堇和磁性核/壳纳米粒子CoFe_2O_4/SiO_2修饰电极对多巴胺的测定

制备了聚硫堇(PTh)-磁性核/壳纳米粒子CoFe2O4/SiO2修饰电极。研究了神经递质多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为。实验表明,PTh-CoFe2O4/SiO2复合膜修饰电极对DA的电催化作用优于PTh修饰电极。在pH7.5的PBS中,DA在该修饰电极上的CV曲线于-0.16V和-0.22V处出现一对灵敏的氧化还原峰,峰电流显著增加。差分脉冲伏安法(DPV)氧化峰电流ipa与DA浓度在1.2×10-7～3.6×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程ipa(μA)=5.307c(μmol/L)+0.7891,r=0.9923,检出限为6.0×10-8mol/L(S/N=3)。常见物质对DA的检测无干扰,DA注射液样品检测结果与中国药典2010版(二部)规定方法一致。

Cu2O多孔纳米微球修饰电极检测NADH

NADH作为很多脱氢酶的辅酶，在发展生物传感器方面有着广泛的应用。然而，NADH在电极表面的直接电化学氧化需要很高的超电势，并且电极对NAD^＋（NADH的氧化态）也有着较强的吸引，为此，研究者开始尝试寻找新的电极修饰材料或者合适的媒介体。近年来，由于半导体纳米材料的特定性质及其在科学和工程领域的潜在应用，研究者正致力于制备出不同结构的半导体纳米材料。

Cu-Cu_2O壳核纳米粒子修饰电极检测过氧化物的研究

通过调节硫酸铜溶液浓度,采用恒电位沉积方法,在玻碳电极表面制备了三种形貌的Cu-Cu2O壳核纳米粒子.比较研究了Cu-Cu2O壳核纳米粒子的形貌和结构对过氧化物的催化效果,发现立方八面体形的Cu-Cu2O壳核纳米粒子的催化效率较高.循环伏安法研究表明过氧化物在Cu-Cu2O修饰玻碳电极的还原电位在-0.23V,随着过氧化物浓度的增加,还原峰电流明显增大.用计时电流法,控制电位在-0.17V,Cu-Cu2O修饰玻碳电极可以检测过氧化氢异丙苯(CHP)、叔丁基过氧化氢(t-BHP)、过氧化丁酮(2-BP)和过氧化氢.

纳米Cu_2O-还原石墨烯复合修饰玻碳电极用于多巴胺的检测

通过电化学还原法制备纳米Cu_2O/还原石墨烯复合修饰电极(Cu_2O-reducedgrapheneoxidenanocomposite modified glass carbon electrode,Cu_2O-RGO/GCE),用于多巴胺(dopamine,DA)的检测。采用扫描电镜和X-射线粉末衍射仪对不同修饰电极进行微观形貌表征,进一步优化电化学还原条件和测定DA实验条件。此外,通过循环伏安法考察DA在裸电极及RGO或Cu_2O-RGO上的电化学响应。Cu_2O-RGO/GCE实现抗坏血酸(ascorbic acid,AA)、DA和尿酸(uric acid,UA)氧化峰的有效分离,AA-DA和DA-UA的氧化峰电位差分别为204 mV和144 mV。该修饰电极检测的线性范围为1×10^(-8)～1×10^(-6) mol/L和1×10^(-6)～8×10^(-5) mol/L,检出限为6.0×10^(-9) mol/L。该修饰电极用于盐酸多巴胺注射液和血清中DA的含量测定,获得结果较好。

一维Ag纳米粒子修饰电极的胆固醇传感器

图1A是样品去掉Al2O3模板后的TEM图，我们可以看到表面略微粗糙的一维纳米结构，FESEM进一步地说明了它的表面结构（图1B）。

恒电位沉积纳米Ag修饰的玻碳电极测定环境中的污染物硫离子

本实验采用恒电位沉积纳米Ag(nano-Ag)修饰到裸玻碳(GC)电极表面。连接好三电极体系,放入3.0 mmol/L AgNO 3、0.1 mol/L KNO 3和磷酸盐缓冲溶液(pH值=6.98)混合溶液中,在-0.8 V的电压下循环伏安扫描,扫描时间为150 s,制备出nano-Ag/GC电极。通过对比裸GC电极的循环伏安图,可以发现nano-Ag/GC电极具有明显特征的氧化还原峰。Ag+可以和Cl-发生反应,生成AgCl沉淀,如果向反应体系加入硫离子(S^2-),AgCl不可逆地转变成Ag 2S沉淀,此时反应体系的固体Ag/AgCl电信号会发生变化,且加入S^2-的含量不同,电信号下降幅度也不相同,由此,可以进一步可以检测出S 2-的含量。Nano-Ag/GC电极检测硫离子的线性范围为1×10-6~1.2×10-5 mmol/L,检测限为2×10-6 mol/L(信/噪=3)。制备的nano-Ag/GC电极为S 2-的检测提供了很好的平台。最后,Nano-Ag/GC电极用于快速、灵敏的检测环境中的污染物S^2-。

纳米Pt/巯基丁二酰胺铜修饰电极的制备及其电催化活性

利用电沉积法将纳米Pt固定在巯基丁二酰胺铜(II)自组装金电极(Au/CuL)表面,制备了一种纳米催化电极(Au/CuL/nanoPt).分别以扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、光电子能谱(XPS),表面红外光谱(FT-IR)及电化学交流阻抗(EIS)对电极表面形貌进行了表征,并采用循环伏安法(CV)研究了它的电化学性质.结果表明,CuL具有良好的电化学活性并对H2O2的还原具有电催化作用,纳米Pt可以显著增强这种催化性能.在30℃、0.02mol·L-1PBS缓冲液(pH=6.0)中检测H2O2,在0.00125-0.16mmol·L-1浓度范围呈现线性响应,相关系数为0.9960(信噪比为3),检测极限为0.3μmol·L-1.该电极对H2O2电流响应灵敏度高(0.312mA·cm-2·mmol-1·L)、检测迅速(4.3s)、稳定性好(对46μmol·L-1和2.8mmol·L-1的H2O2连续测10次,变异系数分别为3.1%和3.9%;保存70d后对10μmol·L-1H2O2的响应为初始响应的95%).

甲醛在PtAuPd纳米合金／巯基功能化离子液体修饰电极上的电催化氧化

H2O2的测定方法有较多报道，电化学法测定H2O2一般是基于它在电极上的催化氧化还原。常用的催化材料有金属络合物、金属颗粒、纳米材料及酶等。将不同材料结合起来，有望改善H2O2传感器的性能，近些年来有关这方面的研究比较多。本文通过混合、电沉积和吸附等方法制备了MWNTs-合金微粒-离子液体-HRP复合膜H2O2传感器，并对其相应性能进行了研究。

氨基硅烷磁性纳米粒子修饰碳糊电极固定血红蛋白的过氧化氢传感器

过氧化氢（H2O2）不仅是许多高选择性的过氧化物酶的副产物，而且是食品、制药、临床、工业和环境分析等领域中的一种重要媒介体。近年来，对H2O2测定的研究尤为活跃。血红蛋白（Hb）具有良好的催化活性，经济价廉，在酶电极的制备及H2O2的催化测定方面有广泛的研究。氨基硅烷磁性纳米材料是近年来发展起来的一类新型的磁性纳米材料，它不仅同时具有纳米材料的独特性能和超顺磁性，而且易与具有亲和配体的蛋白质、酶、抗体等形成共价键而将其固定在材料的表面。

掺杂纳米普鲁士蓝溶胶-凝胶修饰葡萄糖生物传感器

采用溶胶-凝胶法制备了纳米普鲁士蓝微粒,将含纳米普鲁士蓝微粒的TiO2溶胶-凝胶固定在玻碳电极表面得到纳米普鲁士蓝修饰电极,该电极对H2O2产生灵敏的响应,线性范围为0.5～400 μmol/L,较常规普鲁士蓝修饰电极(线性范围为25～500 μmol/L)灵敏.电极表面再用溶胶-凝胶法固定葡萄糖氧化酶后构建了葡萄糖生物传感器,响应范围0～20 mmol/L,葡萄糖氧化酶表观米氏常数为8.04 mmol/L.实验表明,该法适合于批量制作高灵敏和高重现性的生物传感器.

自组装纳米Au电极及其对H_2O_2催化氧化的研究

研究了纳米粒子 -金溶胶在铂金电极表面的单分子层自组装 ,并探讨了K3 Fe(CN) 6在金溶胶表面的电化学吸附性质 ;同时 ,以金溶胶修饰电极为工作电极 ,铂金电极为对电极 ,Ag/AgCl电极为参比电极组成的三电极系统对H2 O2 有良好的催化氧化作用 ,在 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L的浓度范围内与氧化峰峰电流呈良好的线性关系 ,为纳米自组装修饰电极在电化学及生物催化反应等方面的应用开辟了新的途径 .