线型缩聚中过量分数对聚合度的作用

本文根据过量分子分数的定义，推导出了聚合度关系式：Ｘ＿ｎ＝１／（１－Ｐ＋Ｐｑ），它能够用于计算缩聚反应体系的聚合度，控制聚合物的分子量，并以实例阐明了该公式的正确性。该式简便、易于记忆，在缩聚反应中具有普遍意义。

线型缩聚中当量系数的新定义及其应用

本文介绍了线型缩聚计算中广泛成立的当量系数γ的新定义及其应用。

线型缩聚中当量系数及过量分数的新定义及其关系

提出了一种可适用于任意配比的各类线型缩聚体系、且物理含义明确的当量系数ｒ及过量系数Ｑ的新定义，并给出了两者间的关系。

非线型缩聚物的重均分子量

本文用数学期望方法研究了非线型共缩聚物的重均分子量,并推导出重均分子量表达式,将3种特例的理论曲线与实验结果相比较,两者基本相符。

线型缩聚中过量分数的新定义

介绍了线型缩聚产物数均聚合度计算中广泛成立的过量分数Ｑ的新定义

线型缩聚反应平均官能度和聚合度的关系

推导了四种缩聚体系聚合度的控制理论；用平均官能度的概念，由关系式来控制聚合度，其普适性强、方便易记且可推广到线型共缩聚甚至体型缩聚体系．

应用于线型缩聚的三个简化公式

本文依据r、q和-f等的定义,推导出缩聚反应中聚合度Xα的三个简单易记的公式。这些公式可用于反应程度的计算和分子量的控制。其正确性以实例予以说明。它们在缩聚反应中具有普遍意义。

高分子化学线型缩聚反应数均聚合度计算的教学体验和改进

对高分子化学课程本科教学中有关线型缩聚反应数均聚合度的计算,以及聚合度与官能团过量之间的定性及定量关系进行了讨论。针对现有教学方法易引发学生误解和混淆的情况,定义了新的参数和发展了相应改进的计算方程。新的计算方程的计算过程清晰、参数定义明确、易于学生理解掌握,在实践中取得了良好的教学效果。

线型缩聚反应的计算机模拟

缩聚反应是一类重要的高分子合成方法。其中最简单的反应为线型缩聚体系,它可分为两类,分别是含有两个可缩合的官能团的单体或单体对进行的相互缩合的体系。Flory在上世纪四十年代采用统计方法对该缩聚体系做过系统的理论研究,并在官能团等活性的假定下提出了著名的Flory分布函数,由此揭示了反应体系中数均聚合度xn、重均聚合度xw、不同聚合度分子的分布情况与反应程度p的关系。本文利用计算机模拟的方法,同样在官能团等活性的假定下模拟了线性缩聚反应的全反应过程,所得到的结果与用统计方法所得到的结果完全一致。本方法是对整个真实反应过程的直观模拟,对研究相似的以逐步聚合反应机理进行的反应具有普适性,并具有可拓展到模拟更真实的粘性聚合体系以及研究反应动力学的潜力。

官能数可控的聚合反应分子模拟方法

为了便于对复杂体系,诸如网络聚合物和大分子聚集体的形成过程以及微观结构进行系统研究,能够发生化学反应形成新的具有确定拓扑结构的分子模拟方法起着非常重要的作用。本工作在分子动力学方法中引入摩斯势,并且对粒子间非键排斥作用参数进行优化,成功实现了对反应基团之间饱和官能数的调控。对模型体系的分析表明,反应基团之间的键合符合动态交联过程,并且键合作用势对体系粒子分布没有明显影响。利用该方法设定最大官能数为2对小分子单体进行聚合反应的模拟,反应生成寡聚物的数均聚合度和反应程度符合线型缩聚反应的关系。在短链分子的末端加上这些反应性基团,并通过参数调控设定其最大官能数为4,通过分子动力学模拟即可以使短链分子相互键连形成复杂的聚合物随机网络结构,网络的形成过程仍然符合凝胶化的平均场理论。