二氧化碳加氢制长链线性α-烯烃铁基催化剂研究进展

长链线性α-烯烃(linearα-olefins,LAOs)是重要的化工原料,目前,主要通过石油化工路线获得。随着全球温升影响加剧,CO_(2)控制与资源化利用技术研究受到持续关注。费托合成(Fischer-Tropsch synthesis,FTS)反应产生一定比例的LAOs,提供了制取LAOs可供选择的技术路线。本综述围绕CO_(2)加氢制LAOs过程,结合其反应途径,分析了Fe基催化剂的研究进展,包括助催化剂和载体的作用,阐述了Fe基催化剂上链增长机理和影响LAOs选择性的关键因素,总结了该反应面临的挑战、可能的解决思路,对高效Fe基催化剂研究进行了展望。

乙烯非选择性齐聚制线性α-烯烃研究进展

综述了乙烯非选择性齐聚制线性α-烯烃工艺技术,包括雪弗龙菲利普的齐格勒一步法工艺、INEOS公司的齐格勒两步法工艺、壳牌的SHOP工艺、日本出光公司的出光工艺、阿克森斯的AlphaSelect^(TM)工艺、Linde公司与沙特基础工业公司(SABIC)的α-SABLIN■工艺,以及中国石化具有自主知识产权的齐聚工艺技术。此外,对现有非选择性乙烯齐聚制线性α-烯烃催化剂技术研究进展进行了概述。

铁基催化剂活性相调控及其催化CO_(2)加氢制线性α-烯烃研究进展

线性α-烯烃(LAOs)作为重要的化工原料,通常用于共聚单体、合成润滑油、增塑剂用醇和油品添加剂。以二氧化碳(CO_(2))和氢气(H_(2))作为原料,通过CO_(2)加氢反应生产LAOs可以缓解温室效应、实现CO_(2)高值化利用,具有重要意义。CO_(2)加氢制LAOs一般包括逆水煤气变换(RWGS)和费托合成(FTS)两个步骤,四氧化三铁(Fe_(3)O_(4))和碳化铁(χ-Fe_(5)C_(2)等)可分别催化RWGS和FTS反应,因此Fe基催化剂是当前的研究热点。介绍了Fe基催化剂的物相演变过程及其失活机制,重点分析了载体、助剂和表面改性对促进χ-Fe_(5)C_(2)活性相生成、调控Fe_(3)O_(4)/χ-Fe_(5)C_(2)比例(物质的量之比)和维持χ-Fe_(5)C_(2)相稳定的作用,总结了Fe基催化剂上CO_(2)加氢制LAOs面临的主要问题以及未来的研究方向。

线性α-烯烃钻井液技术研究

线性α-烯烃钻井液属第二代合成基钻井液。提出了一种由石化公司裂解车间提供的重目的烯烃精制线性α-烯烃的工艺,制得的线性α-烯烃的理化性能与国外产品基本一致。对线性α-烯烃油包水钻井液配方进行了优选:油水比为80∶20;乳化剂由主乳化剂CABS和辅乳化剂CABM复配组成;增粘剂为有机土;另外优选出了一种降滤失剂,其合适加量为3.0％～4.0％。优选出的线性α-烯烃钻井液电稳定性好,低毒,符合环境保护要求,抗温达215℃,最高密度为2.1 g/cm3,最低密度为0.86 g/cm3。抗污染试验结果表明:混入一定量原油对低密度线性α-烯烃钻井液的稳定有益而无害,对高密度体系,当混入的油量大时则需补加乳化剂和氯化钙盐水;抗水污染能力强,经5％～20％水污染后性能无很大变化;钻屑对低密度钻井液的密度和高密度钻井液的滤失量影响较大,在钻井施工中要使用好固控设备,及时清除钻屑。该钻井液的油层保护效果好,切除O.50～1.15 cm损害段后,岩心渗透率恢复值在90％以上。

线性α-烯烃的生产工艺和技术进展

介绍了几种α-烯烃的生产工艺,如蜡裂解工艺、烷烃脱氢工艺、煤化工抽提工艺以及乙烯齐聚工艺。简要探讨了世界上主要的制备线性α-烯烃的乙烯齐聚技术的工艺和特点,指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向。

深水线性α-烯烃合成基钻井液性能室内研究

合成基钻井液在深水钻井中应用非常普遍。针对线性α-烯烃基液,研究了乳化剂种类、油水比、有机土加量等因素对钻井液性能的影响,在此基础上优选出了一种合成基钻井液配方,即:油水乳状液+3%有机土+4%乳化剂E+0.5%润湿剂+3%降滤失剂,水相的体积分数不超过30%。对比分析了线性α-烯烃、白油和气制油基油包水钻井液性能,结果表明,线性α-烯烃合成基钻井液具有更好的低温流动性,更适宜于深水钻井。

乙烯齐聚制线性α-烯烃的技术进展

对乙烯齐聚制线性 α-烯烃的工业化生产技术的进展进行了详细的论述 .工艺比较成熟的是Gulf,Ethyl和 SHOP等方法 ,这些过程均系在高压的苛刻条件下利用不同催化剂进行均相齐聚反应 ,设备操作难度较大 .近年来出现了利用各种新型催化剂在较缓和的中压条件下进行齐聚反应的研究趋向 .着重对乙烯齐聚的均相和多相催化剂近年来的研究进展及发展趋势作了论述 。

一种新型线性α-烯烃合成基钻井液

以线性α-烯烃和异构烯烃钻井液为主的综合性能优良的新一代合成基钻井液,近年来国外投入使用较多,而中国在这方面的研究与国外还有相当大的差距。在对乳化剂、有机土、降滤失剂、润湿剂等添加剂优选的基础上,利用正交实验优选出了一种线性α-烯烃合成基钻井液,其最优配方为:85%线性α-烯烃+2.5%主乳化剂+3%辅助乳化剂+2%润湿剂+4%有机土+3.5%降滤失剂+6%氧化钙+15%水(10%CaCl2溶液)。评价结果表明,该钻井液具有优良的流变性能、抑制性、抗污染性能、高温稳定性及电稳定性。

线性α-烯烃的应用

详细介绍了不同碳数的线性α-烯烃在各领域的应用。指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向。

线性α-烯烃的技术进展与市场分析

综述了线性α-烯烃(LAO)的国外技术进展和我国的技术开发成果,并对其市场需求进行了分析和预测。随着全球经济的发展,世界α-烯烃的生产能力和产量也不断扩大,作为聚乙烯共聚单体的LAO将是增长的热点,2010—2015年年均增长率可达到6%～8%。针对国内聚乙烯大宗产品过剩,专用牌号的高端产品短缺的现状,指出加快我国α-烯烃合成技术开发和工业化生产对提高聚乙烯行业的整体水平具有重要的意义。

线性α-烯烃的综合利用

介绍了线性α-烯烃(LAOS)的性质、生产技术及国内外市场供需情况,详述了LAOS的主要用途。LAOS的物理性质和在工业上的用途依据其碳链的长度决定,工业上有关LAOS最常见的反应包括:羰基合成反应、齐聚/聚合反应、简单的加成反应、烷基化反应、硫酸盐化/磺化和氧化反应等。LAOS可用于生产聚烯烃共聚单体、表面活性剂中间体、合成润滑剂、润滑油添加剂、油田化学品和纸浆助剂等。

线性α-烯烃的生产工艺及其技术进展

线性α-烯烃又称为直链α-烯烃（简称LAO），通常是指碳数在4个及4个以上的通式为RCH=CH2的高碳直链端烯烃，是近30年来迅速发展的一种重要有机化工原料。工业上制得的LAO基本上都是不同碳数的混合物，除了分离出1-丁烯、1-己烯、1-辛烯个别组分外，一般只将其分离为一定范围的碳数馏分。LAO作为一种重要的有机原料和中间体产品，被广泛地应用于表面活性剂、增塑剂、聚α-烯烃、润滑油、助剂和精细化学品。

线性α-烯烃的技术现状及应用前景

线性α-烯烃(LAO)是指C4～C4+高碳直链端烯烃。LAO的主要生产方法是乙烯齐聚工艺,主要技术有CPChem公司的Ziegler工艺、INEOS公司的改进的Ziegler工艺、Shell公司的SHOP工艺、日本出光石化公司的Idemitsu工艺、Dopont公司的VERSIPOL工艺等。其中Shell公司的SHOP工艺路线复杂、工艺路线长,除齐聚过程外,还有歧化、异构化等,因此生产成本最高,但其产品质量好、分布灵活,并可使α-烯烃转化生产内烯烃。乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂的研究取得很大进展。近年来出现采用非均相法烯烃齐聚制备α-烯烃的研究报道和专利,非均相(尤其是分子筛催化剂)体系具有可显著降低α-烯烃的生产成本等突出优点。国内到目前为止已获得84项乙烯齐聚催化剂方面的专利授权。随着聚乙烯(PE)工业的迅速发展,对α-烯烃,特别是1-己烯和1-辛烯的需求越来越大。1-己烯共聚PE是目前增长最快的品种。世界共有11个生产商的13套α-烯烃生产装置生产运行,主要集中在北美、欧洲、南非、日本等。2009年世界α-烯烃生产能力为4334kt/a,2010年超过4914kt/a,预计到2013年将超过5000kt/a。

费托蜡热裂解制线性α-烯烃工艺研究

以煤制油工艺费托精制蜡为原料,在固定床反应器上进行了热裂解制线性α-烯烃(LAO)的实验,考察了原料组成、裂解温度、停留时间、水蜡比及循环工艺对转化率及裂解产物分布的影响,优化了工艺条件。结果表明,裂解温度及停留时间对原料转化率及LAO收率有显著影响,循环工艺可进一步提高LAO收率。过高的裂解温度或过长的停留时间均会导致生成的LAO的二次反应,对反应不利。在适合的工艺条件下可获得53%的LAO收率。

线性α-烯烃供需状况及生产工艺研究进展

线性α-烯烃(LAO)是非常重要的有机化工原料和中间体,应用范围广泛,近年来在国内外的需求量逐年增高,其生产工艺是行业内关注的重点。介绍了LAO近年来的供需状况,并对国内外α-烯烃的主要生产工艺进行了综述,阐述了不同工艺的流程、特点及进展。结合我国资源特点,提出了“以大力投入乙烯齐聚工艺为主、以费托蜡裂解和生物质能源路线为保障”的LAO生产工艺发展方向。

乙烯齐聚法制取线性α-烯烃技术进展

线性α-烯烃是重要的基本有机化工原料和精细化学品生产的中间体,在合成聚烯烃方面需求增长迅速。乙烯齐聚法主要包括烷基铝催化法、SHOP法和金属络合物催化法等三种工艺。本文对线性α-烯烃的应用以及近年来的技术进展做了详尽总结。鉴于我国目前尚无乙烯齐聚法生产α-烯烃的工业装置,笔者认为应该重视和加强这方面的研发工作。

线性α-烯烃的生产与发展趋势

阐述了线性α-烯烃的生产技术、主要用途、国内外线性α-烯烃生产及市场现状和发展前景,并对在国内线性α-烯烃的生产与发展提出了几点建议。

线性α-烯烃的技术进展与市场分析

线性α-烯烃（LAO）通常是指C4及C4以上高碳直链烯烃,是近30年来发展迅速的一种重要有机化工原料。α-烯烃主要用途有以下五大类：（1）共聚单体,在LLDPE及HDPE生产中使用的共聚单体主要有1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,40%以上的α-烯烃被作为PE的共聚单体使用;（2）用于洗涤剂和洗涤剂醇，

线性α-烯烃的制备方法

线性α-烯烃的制备方法为在齐聚条件下，乙烯在混合物中发生齐聚反应制得。该混合物含有：(a)Fe^2+，Fe^2+，Co^2+，Co^3+金属盐；(b)一种吡啶-双-亚胺配位体；(c)一种由水与一种或多种有机金属铝化合物反应生成的共催化剂。其中有机金属铝化合物可以是分子式为Al(CH2—CR^1R^2—CH2—CR^4R^5R^6)xR^3yH2的β和δ接枝化合物；也可以是分子式为Al(CH2—CR^1R^2—CH2—CR^4R^5R^6)xR^3yH2的β和γ接枝化合物；还可以是两者的混合物。

壳牌公司研发出线性α-烯烃制备工艺

壳牌公司研发出一种由含有n个碳原子的线性α-烯烃制备含有2n个碳原子的线性α-烯烃工艺。制备步骤包括：