柱阵列中线性高分子的弛豫过程

利用Monte Carlo算法模拟了嵌入微流通道中不同长度的线性高分子的弛豫过程.对比末端关联函数可知,在柱阵列中高分子链存在爬行行为.当柱间距较小时,高分子的弛豫几乎全部为爬行,当柱间距较大时,高分子的弛豫还包括了长度涨落过程.

线性高分子聚苯硫醚的合成及溶助剂循环利用的研究

采用均匀设计法研究合成线性高分子聚苯硫醚(PPS)树脂。研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量以及助剂用量等因素对产品得率的影响。实验数据经过多元逐步回归分析,找出其最佳工艺条件:前期反应温度为210.9℃,反应时间为2.8 h;后期反应温度为270℃,反应时间为2.5 h,n(Na2S.9H2O)∶n(对二氯苯)=1.1∶1,V(N-甲基吡咯烷酮)∶n(对二氯苯)=550 mL∶1 mol,m(助剂)∶n(对二氯苯)=20 g∶1 mol。按照此反应条件下反应得到线性高分子聚苯硫醚树脂,其重均相对分子质量接近60 000,平均收率在93.7%以上。不需繁琐的回收工艺,即同时实现了助剂和溶剂的可循环利用,多次循环利用后产品的收率仍高于91.2%。并用热分析、红外分析、元素分析对产品进行了表征。

线性高分子材料改性与载体的选择

结合聚合和加工成形技术,以及材料工程骨架-载体机理,研究了线性高分子的4种不同的改性载体,即线性高分子-载体共混型、线性高分子共混型、线性高分子聚合型和线性高分子-载体坯基涂层型,并阐述了载体的效能、稳定性、相容性、几何尺寸、安全性和成本等影响改性效果的主要因素。文章指出:在高分子改性材料研发、生产和国家标准的制定方面,应当对其毒性和安全防护予以重视。

线性高分子体系中高分子链间排除体积效应的模型化

提出了线性高分子体系中高分子链间排除体积效应的一个它回避模型,并且针对具体的四个模型系统进行了计算机模拟.计算结果表明:1)线团的均方末端距〈R2〉与行走步数(N)仍然保持着与无规线团模型一样的线性关系;2)但与无规线团相比,线团的空间尺寸被压缩;3)与两侧方向的回避相比,在行走的前进方向的回避而导致的压缩效应更加明显.

新型线性β-环糊精高分子的合成与表征

β-环糊精(β-CD)经过单磺酰化和氨化后与丙烯酸在催化剂1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)的作用下,合成了分子中带有乙烯基的单取代丙烯酰乙二胺β-环糊精(β-CD-6-EA)。将β-CD-6-EA与两种功能性单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMA)和丙烯酸(AAc)在紫外光辐照下共聚,分别合成了两种新型线性环糊精高分子。

一种推广的Grassberger-Rosenbluth方法以及线性高分子溶液中屏蔽效应的模拟

我们将Grassberger提出的模拟单个自回避行走的删减-扩充Rosenbluth(pruned-enriched Rosenbluth)方法(GR方法)推广应用到模拟多个回避行走,为了方便这里简称为扩展GR(extended GR,E-GR)方法.用E-GR方法模拟研究了线性高分子溶液中的屏蔽效应.结果表明屏蔽效应是溶液中其他链的单体的关联行为,即屏蔽效应不仅取决于溶液浓度,还强烈依赖于其他链的长度.模拟得出的屏蔽行为与已有的实验结果以及自洽场的结论一致.上述结果也表明了E-GR方法的有效性,并可以预期能够用于高分子溶液的其他物理性质的研究.

高分子线性柔性链在超滤过程中第一类突变现象的观察

利用一种双层结构的膜屏蔽了每个微孔所产生的流场之间的相互作用,从而首次观测到理论上预计的高分子线性柔性链在超滤过程中的第一类突变现象,即仅当宏观流速高于一宏观阈值时,高分子长链方可通过尺寸远小于链无扰半径的微孔,且该宏观阈值与高分子链的长短无关.另外,实验中的过滤膜含有多个微孔,实验结果显示,当一给定的宏观流速低于宏观阈值时,部分微孔会被无法通过的较长的高分子链堵塞,造成未堵塞微孔中的微观流速大于微观阈值.因此,较短的高分子链可从未堵塞的微孔通过滤膜.

线性共轭高分子合成及其光电性质研究

高分子(聚1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯-1,3,4-噁二唑-2,5-(4-溴苯)和(聚4,8-二溴-1,5-二正丁氧基萘-1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯)分别通过1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯与1,3,4-噁二唑-2,5-(4-溴苯),4,8-二溴-1,5-二正丁氧基萘与1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯在钯催化Heck耦合反应合成得到线性共轭PPV系列高分子;高分子聚1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯-1,3,4-噁二唑-2,5-(4-溴苯)和聚4,8-二溴-1,5-二正丁氧基萘-1,4-二乙烯基-2,5-二正丁氧基苯主链中主要含苯、萘、噁二唑等生色团,侧链上引入了丁氧基醚链,不仅可以传输电子和空穴,同时可以发射荧光,还可被氧化和还原掺杂;高分子主链引入的噁二唑基团是一种很好的生色团,对氧和热特别稳定,噁二唑环的亲电子性能使其特别适合于作为空穴电子传输层,它们将是一类潜在的光电高分子材料。

智能高分子开关膜的制备方法研究进展

智能高分子开关膜是将智能高分子与非刺激响应型基材膜结合而成。由于智能高分子能够响应外界刺激发生亲疏水性转变和构象变化,智能高分子开关膜也能根据外部刺激改变自身的表面/界面特性、渗透通量或选择透过性。智能高分子膜被用作抗污染滤膜、亲和分离、酶反应的起/停控制以及控制释放等。智能高分子开关膜的制备方法直接影响其环境刺激响应特性、稳定性和可重复制备性等。因此,系统介绍了基材膜修饰法、基材修饰成膜法和共混成膜法等3种智能高分子开关膜制备方法的定义、分类、机理和研究进展,并对比了3种方法的优缺点。基材膜修饰法研究最多,而共混成膜法最有望用于大规模制备智能高分子膜。本文以期为高效制备具有稳定、优良响应特性的智能高分子开关膜提供指导和参考。

线性梯度高分子与纳米颗粒共混体系相分离的模拟研究

采用蒙特卡罗(Monte Carlo)结合退火技术研究了线性梯度高分子与纳米颗粒共混体系的相分离行为.模拟研究发现其相分离不但与梯度高分子的分布函数f(t)有关,还与链长、相互作用能和纳米颗粒浓度相关.随着参量的改变发现了无序相与层状相(L)或穿孔层状相(P)以及无序相与球状相(S)相变,此外,当在特定的单体A浓度时同时还出现了共混相,同时纳米颗粒随机分布在单体A区域内.

键合型聚磷腈二阶非线性光学材料的研究进展

二阶非线性光学材料在光电子技术中的广泛应用已经得到了人们的极大重视。键合型聚磷腈二阶非线性光学材料是一类具有特殊结构和性能的新型功能材料。在介绍其特性、分类和合成方法的同时强调了二阶非线性生色团的复合效应和取代聚磷腈的后官能化反应。并指出了其存在的问题和发展的潜力。

二阶非线性光学超支化高分子研究进展

分析了二阶非线性光学材料的工作原理及特点,结合二阶非线性光学超支化高分子的特点、设计理念及已有提高二阶非线性光学效应方法的传承等,综述了二阶非线性光学超支化高分子的研究进展,并在此基础上进行了总结和展望.

卡波姆凝胶的优化研究方法

以卡波姆水凝胶为考察对象。采用多元线性回归正交设计实验方案 ,选择凝胶粘度与塑变值 (作为考核指标 ) ,选择卡波姆浓度、Na Cl浓度、p H值作为影响因素 ,优化筛选卡波姆水凝胶。分别得到粘度及塑变值优化方程 ,经过系数检验、方程检验、失拟检验证明以上两个方程不失拟 ,置信度均为 95 %。 3种因素中 ,p H在 4～ 8范围内对粘度和塑变值的影响最小 ,卡波姆及 Na Cl浓度的影响接近。

轮胎胶应力诱导脱硫及再硫化材料的力学性能

采用在熔融挤出过程中提高双螺杆挤出机螺杆转速的高剪切应力诱导方法,研究了双螺杆挤出机的螺杆转速、挤出反应温度和添加线性高分子材料品种对轮胎胶脱硫共混物(DGTR/EPDM)的凝胶含量、溶液特性黏数、溶胶分子链结构及再硫化材料力学性能的影响.结果表明:随着双螺杆挤出机螺杆转速的增加,强烈的剪切应力作用可引起轮胎胶粉中交联网络的断裂、降解反应,引起产物凝胶含量和溶胶特性黏数的明显下降;挤出反应温度越高,轮胎胶中交联网络的断裂、降解反应即越明显,产物凝胶含量和溶胶特性黏数的下降即越显著.采用具有较高门尼黏度的热塑性弹性体作为溶胀剂和承载流体时,可获得具有较高相对分子质量的脱硫共混物溶胶和较好力学性能的脱硫共混物共混丁苯橡胶再硫化材料.在220℃和1200 r/min的脱硫反应条件下,所得脱硫共混物共混丁苯橡胶再硫化材料的拉伸强度和断裂伸长率分别达到21.0 MPa和456%,分别达到丁苯生胶混炼胶硫化材料拉伸强度和断裂伸长率的87.5%和128%.

聚合物线性降解计算机模拟及程序开发

分析了线性高分子的降解机理,确立了线性高分子降解的四种数学模型,采用Visual C++编制了模拟线性高分子降解的程序,并用该程序对聚二甲基硅氧烷的降解进行了模拟,得到了聚二甲基硅氧烷降解的分子量分布图,并对模拟结果进行了简要的分析。

书评

对<Nonlinear Polymer Rheology:Macroscopic Phenomenology and Molecular Foundation>(高分子非线性流变学:宏观唯象学及其分子基础)流变学专著进行了全面深入的分析与评价.著者通过深入浅出的语言、生动形象的图解、严密深邃的辩证逻辑和极为简洁的数学表述,对高分子非线性流变学中的基本概念和模型(例如:屈服、有限内聚力和解缠结等),以及高分子非线性流变学中的典型现象(例如:应力过冲、非静态松弛、剪切带和应变硬化等),进行了系统地分析与探索.在我国推介此书,对年轻学者快速了解该领域的前沿工作有重要的指导作用,即使对从事本领域研究的学者,在启发创新思维和提高品判能力方面仍有相当的帮助.