Entropic-FV及其修正模型预测聚合物溶液中溶剂活度

改变体积及自由体积的线性混合规则,文中在En trop ic-FV(EFV)模型中引入了可调参数,提出了修正EFV-λ模型。当λ=1时修正模型复原至EFV方程。与其它以基团贡献法为基础的热力学模型UN I-FAC-FV、EFV和EFV-1.2同时计算甲醇、乙醇、苯等溶剂与PDM S、PS、P IB等聚合物组成的聚合物溶液体系的溶剂活度,并与实验数据进行比较,平均偏差分别为6.24%、9.30%、7.56%和8.82%。结果表明,EFV模型在多数体系中优于UN IFAC-FV模型。对15种体系预测结果显示EFV-λ(λ=0.95)总体平均偏差最小。

放射性核素在海洋环境吸附体系中的固体浓度效应

通过Ag-110m在海洋沉积物中的静态吸附-解吸实验,系统地研究了放射性核素在海洋环境吸附体系中的固体浓度效应。实验结果表明:Ag-110m在海洋沉积物中的吸附-解吸等温线趋近于线性,且随着固体浓度的升高,等温线呈下降趋势,存在固体浓度效应。解吸等温线比吸附等温线滞后,固体浓度0.1~1.0g·L^(-1)范围内,吸附滞后角(θ)随着固体浓度的增加逐渐增大,不可逆性明显增强,固体浓度改变了吸附体系的不可逆性,符合"亚稳平衡吸附理论"对固体浓度效应产生机制的预测,而固体浓度达到3.0g·L^(-1)后,吸附-解吸等温线几乎重合,体系接近可逆反应。因此对于放射性核素,存在一个区间范围使得吸附体系的不可逆程度随固体浓度的增加而增大,但是超过区间的上、下限值后,体系趋近于可逆反应。应用Freundlich-SCA表面组分活度模型,用活度代替浓度,校正实际与理想吸附体系间的偏离,将不同固体浓度下的吸附-解吸实验数据分别归入同一条吸附等温线和解吸等温线,可以用来预测其他固体浓度下的吸附-解吸平衡状态。