分散液-液微萃取/高效液相色谱法测定水样中的痕量双酚A

建立了分散液-液微萃取与高效液相色谱联用技术测定水样中痕量双酚A（BPA）的方法.通过对实验条件的筛选及优化,得到最佳条件：22.5μL氯苯作萃取剂、0.5 mL丙酮作分散剂、0 min静止萃取时间、调节pH3.2左右、10%离子强度及9 mL水样体积.此条件下方法的线性范围为0.5～100μg/L（R^2=0.9941）,检出限为0.10μg/L.在BPA质量浓度为1μg/L条件下,方法回收率为87.8%～111.0%,相对标准偏差8.3%（n=5）,富集倍数范围1905～2527.对添加不同BPA浓度的自来水、地表水及回用中水进行分析,回收率分别为（108±11.1）%,（107±13.2）%及（81.2±6.2）%（n=3）.在既定的色谱条件下,BPA的测定不受乙炔基雌二醇、雌二醇、雌三醇、雌酮和壬基酚等雌激素的干扰.

超声辅助分散液相微萃取-高效液相色谱法测定蜂蜜中的咖啡因

采用超声辅助分散液相微萃取技术结合高效液相色谱法测定蜂蜜中的咖啡因。将样品用水溶解配制成100g·L^-1样品溶液,取7.5 mL样品溶液,加入三氯甲烷120μL和甲醇1.5mL,混匀后超声5min,离心后吸取5μL沉积相,在WondasilTM C18色谱柱上分离,以甲醇（1＋1）溶液为流动相进行洗脱,紫外检测波长为274nm。咖啡因的线性范围为10.0-500μg·L^-1,检出限（3S/N）为9μg·L^-1。测定值的相对标准偏差为2.7%-4.1%,加标回收率在96.6%-104%之间。

分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水样中扑虱灵和哒螨灵

取水样置于离心管中,与含有三氯甲烷(萃取溶剂)的乙腈(分散剂)混合溶液充分混匀,静置5min,使水样中的扑虱灵和哒螨灵迅速富集于三氯甲烷液滴中,离心5min,下层三氯甲烷相经减压蒸干后,加入乙腈-水(75+25)混合溶液50μL溶解残渣,分取20μL溶液供高效液相色谱法分析。用Symmetry C18色谱柱作固定相,流动相为乙腈-水(75+25)混合溶液,检测波长为238nm。扑虱灵和哒螨灵的线性范围分别为2.0～100μg.L-1和1.0～100μg.L-1。回收率分别在81.2%～99.2%和87.3%～100.7%之间,相对标准偏差(n=5)分别在1.7%～8.3%及0.6%～9.1%之间。

分散液相微萃取-高效液相色谱法同时测定尿样中2,5-己二酮、苯酚及邻甲酚

提出了分散液相微萃取-高效液相色谱法同时测定尿样中2,5-己二酮、苯酚及邻甲酚的含量。优化的试验条件如下：①衍生试剂为2,4-二硝基苯肼;②反应时间为20min;③反应温度为70℃;④萃取剂三氯甲烷的用量为0.3mL;⑤萃取时间为10min。以C18色谱柱为固定相,用不同比例的甲醇-水溶液为流动相进行梯度洗脱,用紫外检测器测定。2,5-己二酮、苯酚及邻甲酚在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限（3S/N）在0.3~0.7μg·L^-1之间。加标回收率在89.1%~104%之间,测定值的相对标准偏差（n=7）在3.0%~4.6%之间。

涡旋辅助分散液液微萃取-悬浮固化/高效液相色谱法测定水样中7种萘二酚

建立了水样中7种萘二酚的涡旋辅助分散液液微萃取-悬浮固化/高效液相色谱（VA-DLLMESFO/HPLC）测定方法。以乙醚-十二醇为二元微萃取剂,通过涡旋分散方式协同萃取水样中的目标化合物,采用C18色谱柱分离,HPLC测定。优化了萃取剂及用量、萃取时间、氯化钠用量等条件。最佳萃取条件为：萃取剂为100μL乙醚和50μL十二醇,氯化钠用量为0.2 g/mL,涡旋萃取3 min。在优化条件下,7种萘二酚在一定质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,方法检出限（S/N=3）为1.7-6.0μg/L;3个加标水平下的平均回收率为82.1%-106.0%,日内相对标准偏差（RSD,n=5）为1.2%-4.1%;中间添加水平的日间RSD（n=5）为2.5%-5.7%。该方法前处理简单,涡旋分散大大提高了物质传质速率,增大了萃取效率,缩短了萃取时间,是一种适用于水样中萘二酚类物质富集检测的绿色方法。

分散液液微萃取/高效液相色谱法测定水样中的苯胺类物质

建立了分散液液微萃取/高效液相色谱-二极管阵列检测器(DLLME-HPLCDAD)测定环境水样中苯胺、4-硝基苯胺、2-硝基苯胺和2,4-二硝基苯胺的分析方法。对检测波长及影响萃取效果的重要因素,如萃取剂的种类及体积、水样盐度和pH值等进行了优化。确定最佳的萃取条件为:苯胺和2-硝基苯胺的检测波长为230nm,4-硝基苯胺和2,4-二硝基苯胺的检测波长为360nm,60μL的三氯甲烷作为萃取剂,水样中NaCl的浓度为0.3g/mL,pH值为11。在优化实验条件下,检测4种目标苯胺类物质的线性范围为2～1 000μg/L,相关系数均大于0.9991,检出限(S/N=3)为0.3～0.5μg/L。对实际水样(自来水、江水、污水及海水)进行两个浓度(10、100μg/L)的加标回收实验,回收率在87.6%～101.8%之间,相对标准偏差为4.1%～6.5%。该方法环保、简单、可用于实际水样中上述4种苯胺类物质的分析检测。

分子印迹聚合物结合高效液相色谱法测定人体尿液中的8-羟基脱氧鸟苷和1-甲基鸟苷

建立了分子印迹聚合物结合高效液相色谱法测定人体尿液中的8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)和1-甲基鸟苷(M1G)。选取8-OHdG为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在十二烷醇-二甲基亚砜体系中制备8-羟基脱氧鸟苷分子印迹聚合物(MIPs),并将其作为分散固相萃取(DSPE)的吸附剂。在最佳萃取条件下,2种萃取目标物在对应的范围内线性关系良好(r^(2)≥0.9996),检出限为0.15~0.25 ng/mL。将方法用于实际尿样中的测定,并考察了结直肠癌患者尿液中8-OHdG和M1G的含量,平均回收率为82.6%~93.2%之间。结果表明,该方法前处理操作简单、净化效果良好,可用于人体尿液中微量8-OHdG和M1G的检测。

基于低共熔溶剂的分散液液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样和饮料中的柯依定、金胺O和罗丹明B

建立了基于低共熔溶剂的涡旋辅助分散液液微萃取-高效液相色谱联用检测柯衣定、金胺O和罗丹明B的方法。以香芹酚为氢键给体,薄荷醇、正癸酸或正辛酸为氢键受体,制备疏水性低共熔溶剂(DESs)并作为萃取溶剂。采用红外光谱(FT-IR)和量子化学计算研究DESs的形成机理。对DESs组成、萃取溶剂体积、萃取时间、溶液pH和盐浓度等实验条件进行了优化。在最优化条件下,柯衣定、金胺O和罗丹明B在5~1000 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9950,检出限和定量限分别为1.0~1.5 ng/mL和3.5~4.7 ng/mL。模拟计算研究表明,DESs萃取3种合成色素的主要作用力是氢键和静电相互作用力。将所建立的方法用于检测环境水样和饮料样品中的金胺O、罗丹明B和柯衣定,加标回收率为85.7%~106.8%,相对标准偏差为0.2%~7.7%。

分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水中α-萘酚和β-萘酚

以氯苯为萃取剂,丙酮为分散剂,采用分散液相微萃取-液相色谱联用技术对水体中的α-萘酚和β-萘酚进行分析,优化了实验条件。该方法对α-萘酚和β-萘酚的线性范围分别为1.5～50μg/L和1.0～50μg/L,检出限分别为0.9μg/L和0.5μg/L,6次重复测定的相对标准偏差分别为3.3%和1.5%。方法应用于自来水、地下水和湖水样品的分析测定,回收率在91.3%～101.0%之间。

离子液体分散液-液微萃取/高效液相色谱法检测牛奶中的青霉素V和氯唑西林

采用离子液体（1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐）建立一种分散液-液微萃取技术,结合高效液相色谱法（HPLC）用于检测牛奶中的青霉素V和氯唑西林.样品处理条件为：提取液为0.02 mol/L的磷酸缓冲液5 mL,离子液体60 μL,分散剂为1 mL乙腈/甲酸（99.8∶0.2,v/v）,提取时间1.5 min,离心8 min.结果显示该方法对牛奶中青霉素V和氯唑西林的富集倍数分别为35倍和82倍.然后采用HPLC方法对青霉素V和氯唑西林进行检测,检测限分别为0.2和1.5 ng/mL.两种药物在空白牛奶中的添加回收率在84.1％～96.7％之间,变异系数小于4.9％.通过对未知牛奶样品进行检测,证明该方法可以作为一种简单、灵敏、准确的工具用于检测牛奶中的两种药物.

pH依赖型悬浮固化液-液微萃取-HPLC测定尿液中2种蒽醌类物质

建立了一种pH依赖型悬浮固化液-液微萃取-HPLC测定尿液中大黄素和大黄酚的方法.该方法选择辛酸钠为萃取剂前体,在加入酸性样品溶液的过程中原位形成萃取剂辛酸.将100μL辛酸钠溶液注入到事先酸化的10mL样品水溶液中,经离心和冰浴后,萃取液固化并浮于溶液上层,取出固化的萃取液并溶解于50μL甲醇供HPLC分析使用.对作为萃取剂的酸种类、辛酸钠体积、离子强度、离心时间等重要因素进行了优化.在最优条件下,大黄素和大黄酚在5~400ng/mL内与峰面积间存在良好的线性关系(R2>0.999),检出限为0.75~0.8ng/mL,相对标准偏差为2.0%~3.2%(n=5).将该方法应用于添加后的尿液样品分析,回收率为82%~110%.该法萃取过程中避免了有机分散溶剂的使用,萃取时间短,操作简单,成本低,绿色环保,非常适于与液相色谱分析联合使用.

离子液体-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定尿样中3-羟基苯并[a]芘

建立了离子液体-分散液液微萃取/高效液相色谱-荧光检测法测定吸烟人群尿样中3-羟基苯并[a]芘的分析方法。尿样经酶解、滤膜过滤后,采用1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C_8M IM][PF_6])为萃取剂进行分散液液微萃取富集,移取沉积相进行液相色谱分析。含量在1.5~150 ng/L范围内具备良好的线性关系(r^2≥0.996),富集倍数约为180。检出限(LOD,S/N=3)和测定下限(LOQ,S/N=10)分别为0.45和1.5 ng/L。在1.8~5 ng/L加标水平下,回收率为85.6~94.6%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~5.2%。方法适用于吸烟人群尿样中痕量3-羟基苯并[a]芘含量的测定。

表面活性剂辅助-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定风味饮料中尼泊金酯

文章建立了表面活性剂辅助-分散液液微萃取-高效液相色谱法快速测定风味饮料中尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯和尼泊金丁酯含量的方法。正辛醇为萃取剂,CTAB为分散剂,萃取过程通过表面活性剂的双亲作用,实现了萃取剂在样品溶液中均匀分散、增加萃取剂与分析物的接触表面积的作用。考察并优化了影响分散液液微萃取的实验条件,包括萃取剂和分散剂种类及用量、样品溶液pH值和离子强度。在最优条件下,方法的线性范围为10~5000 ng/mL(R^(2)>0.999),检出限(S/N=3)为0.23~0.41 ng/mL,样品加标回收率为88.50%~105.34%。方法成功应用于风味饮料中4种尼泊金酯含量的测定。

凝固-漂浮分散液液微萃取-HPLC法测定环境水样中单取代萘类化合物

采用凝固-漂浮分散液液微萃取（SFO-DLLME）技术联用高效液相色谱（HPLC）（二极管阵列检测器）法检测环境水样中的2-甲基萘、1-氯萘和1-溴萘。以低成本的正癸醇（密度：0.8287 g/cm3;凝固点：6℃）作为凝固-漂浮分散液液微萃取的萃取剂,讨论了分散剂类型和体积、萃取剂体积、萃取时间、离心时间和盐效应等因素对SFO-DLLME萃取效率的影响。在最优化条件下,2-甲基萘、1-氯萘和1-溴萘的检出限分别为0.09,0.10,0.24 ng/m L,线性范围为0.4～300 ng/m L,相对标准偏差（n=5）为1.5%～4.6%,对以上目标分析物的加标回收率为94.4%～106.2%。方法已应用于检测自来水和湖水中的2-甲基萘、1-氯萘和1-溴萘。

高效液相色谱法测定水样中痕量双酚A

目的 建立一种超声波辅助分散液-液微萃取（DLLME）与高效液相色谱（HPLC）联用对水样中痕量双酚A（BPA）富集分离测定的方法。方法 试验中采用富集因子来评价萃取效率,考察并优化了影响萃取效率的主要因素,包括萃取剂类型和用量、分散剂类型和用量、超声时间和萃取时间等。结果 在优化试验条件下,双酚A色谱峰面积与其浓度在0.002~0.2 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数大于0.9994,双酚A的检出限为0.01μg/L。建立的方法用于实际水样中双酚A的测定,平均加标回收率为88.7%~101.0%,相对标准偏差为4.4%~7.5%。结论 该方法适用于实际水样中痕量双酚A的富集分析。

丁香假单胞菌发酵液中的冠菌素含量测定方法及其应用

为了辅助提高工程菌种改良的效率,建立了一种简单、快速、高效的分散液-液微萃取-高效液相色谱检测丁香假单胞菌发酵液中冠菌素的分析方法。优化了蛋白沉淀法、萃取剂的种类和体积、分散剂的种类和体积、萃取时间和离心强度等对萃取率的影响。确定最优萃取条件为:以2.0 mL丙酮作为分散剂,以400μL氯苯为萃取剂,萃取5 min,在5000 r/min下离心5 min。高效液相色谱的检测条件为:流动相为V(甲醇):V(0.5%乙酸水溶液)=70:30,等梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃,检测波长220 nm。在3.2~100 mg/L范围内,冠菌素的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.9998。方法的检出限为2.1 mg/L,定量限为6.5 mg/L。在6.5、25和100 mg/L添加水平下,冠菌素在丁香假单胞菌发酵液中的回收率在95%~98%之间,相对标准偏差(n=5)在2.7%~5.1%之间。该方法可用于丁香假单胞菌发酵液中冠菌素含量的测定。

基于中药整体性的红豆杉抗乳腺癌活性成分筛选方法研究

目的基于中药整体性建立2种红豆杉抗乳腺癌活性成分筛选方法:中空纤维细胞捕获结合高效液相色谱法(HFCF-HPLC)、细胞捕获-分散液相微萃取结合高效液相色谱法(CF-DLLME-HPLC)。方法 HFCF-HPLC是在模拟人体内环境状态下,将人乳腺癌MCF-7细胞种植到聚丙烯中空纤维管腔内部,再将该中空纤维放入红豆杉提取液中,筛选和捕获可以与细胞结合的抗乳腺癌活性成分群;CF-DLLME-HPLC是将MCF-7细胞与红豆杉提取液在细胞正常代谢的基础上共孵育,取不同孵育时间上清液进行分散液相微萃取处理,然后进行不同时间段下色谱分析比对,根据色谱峰变化发现潜在抗乳腺癌活性成分群。结果 HFCF-HPLC筛选出的活性成分是脱乙酰巴卡亭、巴卡亭Ⅲ、紫杉碱M、去乙酰紫杉醇、三尖杉宁碱、紫杉醇、云南紫杉烷;CF-DLLME-HPLC筛选出的活性成分是脱乙酰巴卡亭、巴卡亭Ⅲ、紫杉碱M、去乙酰紫杉醇、金松双黄酮。结论 2种方法均可以筛选出有效的抗肿瘤活性成分群,为活性成分的筛选、中药质量的综合评价提供一种方便、普适和高效的新方法。