硅烷化气相色谱法测定注射用倍美力和倍美力软膏中结合态雌激素

目的 :建立了GC -FID法测定注射用倍美力和倍美力软膏含量方法 :样品通过硫酸酯酶水解得到游离雌激素 ,经 1%三甲基氯硅烷的双 (三甲基硅烷 )三氟乙酰胺硅烷化后 ,用RtxR- 2 2 5 (15m× 0 2 5mm× 0 2 5 μm)弹性石英毛细管色谱柱 ,以 3-甲氧基雌酮为内标 ,程序升温分离雌酮、马烯雌酮、 17α -二氢马烯雌酮、 17α -雌二醇、 17β -雌二醇、 17β-二氢马烯雌酮。结果 :3个主要成分雌酮、马烯雌酮、 17α -二氢马烯雌酮分别在 80～ 480 μg·mL-1(r=0 9994) ,40～ 2 80 μg·mL-1(r =0 9997) ,2 0～ 170 μg·mL-1(r=0 9995 )的浓度范围内呈良好线性关系。雌酮、马烯雌酮、 17α-二氢马烯雌酮平均回收率分别为 10 0 6 % ,RSD =1 2 0 % ;10 0 0 % ,RSD=0 98% ;10 0 2 % ,RSD =1 5 0 %。结论 :本法选择性高、重现性好、准确、快速和应用简便。

结合态雌激素在堆肥过程中的降解与转化研究

为评价堆肥处理对牛粪中结合态雌激素的降解效果,本文采用微波萃取-固相萃取方法提取目标雌激素,利用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)建立分析方法,研究了牛粪中15种雌激素类物质在堆肥周期70 d的实际堆肥过程中的降解与转化过程。结果显示:堆肥处理能有效降解牛粪中的E1-3G、E3-3G、OP、BPA、DES和EE2,而对NP的降解效率相对较低,堆肥结束后残留率仍为48.84%。其中,结合态雌激素在堆肥过程中首先水解为以E1为主的自由态,再进一步发生降解。堆肥70 d后E1浓度约为0 d的3倍。葡糖苷酸盐结合态的降解速率普遍高于硫酸盐结合态,降解率均≥98.76%,而硫酸盐结合态相对稳定,3种硫酸盐结合态在堆肥70 d仍能检测到,降解率在92.74%~96.79%。研究发现,最终可能通过有机肥还田过程进入到环境中的雌激素E1-3S、E2-3S、E2-17S、E2-3G、E2-17G、NP、E1和E2的浓度分别为1.75、9.5、16.4、3.89、4.44、233.4、69.28μg·kg^-1和11.98μg·kg^-1。研究表明,堆肥处理可作为畜禽粪便的处理方法,能有效削减粪便中雌激素含量,但直接还田存在一定的环境风险,需进一步对粪肥施用过程进行评价。

结合态雌激素的检测方法及污染现状

结合态雌激素是天然雌激素物质的一种重要赋存形态,在环境中可水解为自由态,产生内分泌干扰效应,因此具有潜在的环境风险,并且会影响天然雌激素污染调查和毒性评估的准确性.本文详细探讨了结合态雌激素特定的化学结构对其检测、转化及环境风险等方面的影响,对比分析了目前常用的几类检测方法的优缺点,并初步总结了其在污水处理设施和环境水体中的污染浓度及归趋,以期为我国开展相关研究工作提供参考.

环境中自由及结合态雌激素的酶降解转化研究进展

天然类固醇雌激素(SEs)可分为自由态(FEs)和结合态(CEs)两大类,环境中SEs的广泛存在对人类和动物的内分泌系统产生不同程度的干扰,危害生态系统的多样性及稳定性。目前,多种酶对环境中不同形态SEs的催化去除起到重要作用,总结了环境中氧化还原酶对FEs以及水解酶对CEs的去除作用,并阐述不同形态SEs的主要酶降解转化机理与路径。氧化还原酶催化FEs形成自由基,通过C-O-C、C-C共价键自耦合、相互耦合形成聚合产物,该过程易受到环境中有机质的影响;水解酶则通过解离硫酸盐或葡糖苷酸盐结合基团将CEs水解为相对应的FEs,硫酸盐结合态雌激素不易被解离,在环境中稳定性更强。讨论了酶在实际应用中存在的问题,对酶在污水及土壤环境中SEs的去除、酶的联用、固定化酶、酶工程等方面进行了展望,旨为环境中两种形态雌激素的酶降解转化研究提供理论借鉴。

E2-3S在水平流人工湿地中的降解与转化

研究采用同时检测15种自由态雌激素(Free estrogens,FEs)及结合态雌激素(Conjugated estrogens,CEs;包括雌激素手性分子、异构体、单位点及多位点结合的CEs)的方法,探讨目标污染物17β-estradiol-3-sulfate(E2-3S)与其他类型雌激素(包括自由态雌激素与其他结合态雌激素)间的转化关系,研究E2-3S在有/无植物水平流人工湿地(HFCWs)中的降解规律。结果显示:在停留时间为1.5d的工况下,E2-3S在HFCWs进水端基质水平距离0 cm深度15 cm中转化率已达98%,E2-3S可转化为其他雌激素,产物以FEs为最丰富(均占70%以上),植物可以显著提高湿地DO浓度,使FEs残留浓度比无植物CW(U-CW)更低,有植物CW(P-CW)和U-CW对总雌激素去除效率分别为86%和58%;E2-3S的主要转化路径为经硫酯键断裂形成E2再氧化生成E1,其次路径为直接氧化为E1-3S再水解生成E1,少量路径为羟基化形成E3-3S再水解生成E3,此外,E2-3S还可以产生痕量双位取代D-CEs(<总雌激素的5%),且植物系统中存留量更低。