日本筑波大学开发甲烷高效选择性制甲醇的铁络合物催化剂

日本筑波大学(University of Tsukuba)针对甲烷氧化选择性地转化为甲醇,开发了一种新的铁络合物催化剂,这种络合物可以通过内部捕获,将甲烷高效地氧化,同时可防止形成的甲醇再次氧化。利用这种络合物,在水溶液中成功实现了甲烷到甲醇的直接转化。为了获取甲醛、二甲醚等化合物的基础原料乙醇,甲烷氧化制甲醇工艺获得了广泛研究。

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.

顺酐及其衍生物加氢合成γ-丁内酯——钌络合物催化剂的性能以及添加剂的效果

采用釜式反应器研究了钌络合物催化剂对于顺酐及其衍生物（马来酸、琥珀酸以及琥珀酸酐）加氢生成γ－丁内酯的催化性能以及添加剂的添加效果。结果表明，有机膦配位钌络合物催化剂具有良好的γ－丁内酯生成活性，添加酸性物质对顺酐及其衍生物加氢生成γ－丁内酯有促进效果。考察了溶剂以及反应温度、氢气压力和反应时间对γ－丁内酯收率的影响。

负载钼钒铌络合物催化剂上乙烷部分氧化制氧化物的反应性能

采用负载络合物的方法制备了以氧化钾为助剂SiO2负载的表面金属钼钒铌络合物催化剂,在MRS-901微型催化反应实验装置上考察了催化剂对乙烷和氧选择性氧化合成乙酸和乙醛的反应性能.结果表明,催化剂具有较低的活化温度,反应压力、反应温度和空速对催化剂的反应性能都有不同程度的影响.适宜的反应条件(温度513 K,压力0.5 MPa,乙烷空速2300h-1)下,C2含氧化物的选择性为100%,乙烷的转化率可达30.5%.

络合物催化剂分子系综的设计和构造Ⅰ．二阶非线性光学行为Ⅱ．量子化学方法

介绍了络合物催化剂分子系综设计和构造的理论，二阶非线性光学和量子化学的贡献，及其相关新领域的发展概貌，预示了优化光学性质的新结构，有效地指导了络合物催化剂的合成．得到了一些新启示．

用贵金属络合物催化剂合成n-辛酸和各种二元醇的新方法

本文介绍了1,4-丁二醇、n-辛醇和各种二元醇(1,9-壬二醇,3-甲基-1,5-戊二醇)的新合成法及新产品的开发应用。

手性金属络合物催化剂在不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机合成中热门研究领域,利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化,以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。本文论述了手性金属络合物催化剂在不对称硅氢化反应及其在二烷基锌对醛的不对称烷基化反应中的应用。

手性金属络合物催化剂的应用

本文对手性金属络合物催化剂的概念、种类及应用作了综述.具体论述了在手性药物合成和拆分中的应用,并展望了手性金属络合物催化剂的发展前景.

CO2电催化还原用过渡金属络合物催化剂

本文介绍了用于CO_2电催化还原的过渡金属络合物催化剂的研究近况及均相络合催化的反应机理,并对这类催化剂的选用提出了一些看法。

钆金属茂络合物催化剂的开发

日本理化学研究所、普利司通公司、JSR公司共同开发出了可在实际反应条件下合成顺式结构（CISSE）含量高达99％的聚丁二烯（超高顺式BR）的钆金属茂络合物催化剂。此次开发的催化剂具有较高的聚合活性，能够使100万个丁二烯分子对络合物催化剂的1个钆原子（过去100万个丁二烯对络合物催化剂的200个金属钆原子）发生反应，从而大幅减少催化剂的使用量。

可用于低成本水制氢工艺的钼-氧络合物催化剂

美国能源部劳伦斯伯克利国家实验室（U．S．Department of Energy’s Lawrenee Berkeley National Laboratory）和加州大学伯克利分校（University of California at Berkeley）的科学家共同设计了一种新型催化剂，该催化剂对水电解制取氢气和氧气的反应具有催化作用，

日本开发出合成聚丁二烯橡胶的钆金属茂络合物催化剂

日本理化学研究所、普利司通公司、JSR公司共同开发出了可在实际反应条件下合成顺式结构含量高达99％的超高顺式聚丁二烯橡胶（BR）的钆金属茂络合物催化剂。此次开发的催化剂具有较高的聚合活性，能够使1×10^6个丁二烯分子对络合物催化剂的1个钆原子（过去1×10^6个丁二烯对络合物催化剂的200个金属钆原子）发生反应，从而大幅减少催化剂的使用量。

利用过氧化氢和金属络合物催化剂进行近中性条件下的废纸碎浆

利用过氧化氢和金属络合物催化剂在近中性条件下,通过自由选择金属和配合基的组合,对废纸脱墨浆进行处理,探讨了这一方法的最适处理条件。

金属络合物催化剂对有机合成化学的促进

用金属络合物作催化剂的合成反应,经过约20年之后,已获得了显著的进步。应用古典的合成手段不可能合成的反应现已成为可能的例子可列举许多,在工业实用方面已带来了非常大的进展,已成为合成化学领域中极其重要的手段。在最近更是高速度的发展,这个领域方面的研究报告的数量也是极多的,在此,从最近文献中摘录具特征性的一些例子介绍如下:一、通过并用二种金属络合物催化剂获得相乘作用的优良结果示例。

合成橡胶用高活性钆金属茂络合物催化剂

理化学研究所与普利斯通轮胎和JSR两公司共同合作，现已开发出可合成顺式结构含量高达99％的超高顺式BR的新型络合物催化剂。BR作为仅次于SBR的轮胎用合成橡胶材料，为了充分发挥其相对回弹性、低温柔软性、屈挠疲劳和磨耗的耐久性等特点，通常在合成时需用获得顺式结构的催化剂。

SiO_2负载的Pt－M、Rh－M异双核络合物催化剂催化CO_2氢化反应

考察了ＳｉＯ２负载的（ＰＰｈ３）２ＨＰｔ（μ－ＣＯ）（μ－ＰＰｈ２）Ｍ（ＣＯ）４和（ｄｐｐｅ）Ｒｈ（μ－ＣＯ）２Ｍ（ＣＯ）３（Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ；ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）２ＰＰｈ２）异双核络合物催化剂催化ＣＯ２氢化反应的活性和选择性．两者皆表现出较高的催化活性和含氧化合物选择性，而前者比后者更好．

钒络合物及其负载型催化剂的烃类催化氧化机理

制备了钒络合物催化剂及其分子筛负载型催化剂,并对1-辛烯、环己烷、甲苯、正己烷和正庚烷的均相及非均相催化氧化反应进行了研究。实验结果表明,非均相催化剂不但具备与均相催化剂相似的催化氧化性能,还对伯醇和对位产物有较好的择形选择性。本研究还考察了乙腈、二氯甲烷等溶剂对烃类均相及非均相催化氧化反应的溶剂效应,提出并验证了钒络合物催化剂作用下烃类催化氧化反应的自由基反应机理。

双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征

参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高.DMC催化剂中Co3+与CN-的配位作用较六氰钴酸锌中弱.