低缠结超高相对分子质量聚乙烯的制备及表征

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-N催化剂cat1(或cat2)。分别以cat1、cat2为主催化剂、三乙基铝为助催化剂,采用淤浆聚合工艺制备了低缠结UHMWPE,测定了cat1、cat2的粒径分布和金属元素质量分数,考察了聚合温度、时间对催化剂催化活性和UHMWPE的黏均相对分子质量(M_(v))的影响,并使用流变分析法和DSC热力学退火法对UHMWPE的缠结程度进行了表征。结果表明,制备的cat1、cat2与设计相符,在聚合反应温度分别为65和70℃、反应5 h时,cat1、cat2催化活性分别达到27700、37700 g PE/g cat,制备的UHMWPE的Mv分别为6.01×10^(6)、5.03×10^(6),起始储能模量分别为0.21、0.13 MPa,缠结程度低于商品化UHMWPE。

初生态低缠结超高分子量聚乙烯催化剂研究进展

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有高耐磨性、高强度和刚度、轻质、耐腐蚀、低摩擦系数、生物相容性等特点,作为一种优异的工程塑料广泛应用于高端新材料等各领域,而调控高分子链的缠结程度对于更好地应用UHMWPE至关重要。从均相催化和非均相催化两方面综述了制备初生态低缠结UHMWPE的催化剂技术的研究进展,其中,单中心催化体系和修饰型Ziegler-Natta催化剂在制备初生态低缠结UHMWPE的工业应用中前景广阔。

基于高缠结纤维素水凝胶的力学作用机制研究

采用丙烯酰胺(AM)和羧甲基纤维素(CMC)构建高力学性能双网络(DN)水凝胶,探讨第一网络聚丙烯酰胺(PAM)的交联与缠结以及第二网络CMC的氢键作用,对水凝胶力学性能的作用机制。研究结果表明:对于第一网络,PAM在C=10^(-5)(C=n_(交联剂)/n_(单体)为水凝胶的交联度)下能形成显著的缠结结构,在应力作用下能通过滑动分子链逐渐形成缠结结构来实现能量耗散;PAM在C=10^(-2)下会形成高交联网络,在应力作用下通过化学键的断裂来耗散能量。对于第二网络,当水凝胶中CMC的质量分数Q=5.0%时,通过冻融能形成显著的氢键,并有效提高网络的作用力,从而提高水凝胶的力学性能。在C=10^(-5)、Q=5.0%时,水凝胶的应力达到0.328 MPa。CMC较大的渗透压会引起凝胶的溶胀,降低聚合物密度。此外,引入CMC还会影响第一网络PAM的缠结结构。

孔道结构修饰的Ziegler-Natta催化剂设计与高抗冲低缠结UHMWPE的制备

从SiO_(2)载体孔道修饰的角度出发,向多级孔道中同时引入聚苯乙烯(PS)和聚倍半硅氧烷(POSS),形成功能化复合载体,并用于负载TiCl4,制备SiO_(2)/PS/POSS/TiCl4负载型催化剂。采用热重分析、N2等温吸附脱附、扫描电镜、漫反射红外光谱等手段对修饰前后催化剂的结构进行表征,发现利用苯乙烯的原位聚合能够向SiO_(2)多级孔道,尤其是微孔中引入PS,孔道内PS链段的溶胀行为导致聚合时乙烯传质阻力增大,聚合活性降低。向SiO_(2)多级孔道中引入POSS,由于POSS分子的空间位阻,其只能进入SiO_(2)大孔中,初生态聚乙烯分子链缠结程度降低有限。而将PS与POSS共同引入催化剂各级孔道中,PS与POSS能够产生良性协同作用,能够以高活性制备低缠结的超高分子量聚乙烯,显著提升了产品的抗冲击强度。最后通过降低孔道内TiCl_(4)的负载量,进一步稀释催化剂活性中心,实现聚乙烯活性链解缠结的过程强化。当钛含量降至2.65%时,聚合活性、抗冲击强度和链缠结程度均达到最佳。

振动剪切-拉伸场下熔体解缠结对LCB-PP性能的影响

聚合物的缠结网络是高分子区别与其他小分子化合物的重要特征,分子链间的相互缠结会显著影响聚合物的流变行为、结晶和拉伸性能。本文采用自行设计的振动剪切挤出设备对长支链聚丙烯(LCB-PP)进行处理,实现了熔体解缠结并将低缠结状态有效保留在样品中。研究表明,经振动剪切-拉伸复合应力场处理后LCB-PP的缠结点间平均相对分子质量增加,零切黏度下降比例最高达70%。解缠结后分子链末端松弛时间减小,链运动能力增强使其能更快进行构象调整并规整排列,结晶度和取向度增加。同时生成了的β晶,挤出成型样品的拉伸强度获得提升。

基于不同水刺水针板缠结性能的研究

文章基于不同规格型号的水刺水针板生产水刺布的实验,探究了水针板的缠结性能对水刺布的影响。通过对比不同规格型号的水刺水针板生产的水刺布发现,水针板的缠结性能对水刺布的开孔网眼、产品外观风格等方面都有着显著的影响。研究表明,不同规格型号的水刺水针板生产的水刺布在缠结性能、开孔网眼、产品外观风格等方面存在差异,为进一步改善水刺布的性能提供了参考依据。

低缠结超高分子量聚乙烯制备技术及应用

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有优异的使用性能,但是现有的商品化UHMWPE加工异常困难,严重限制了UHMWPE的大规模应用。低缠结UHMWPE相对于现有的商品化UHMWPE,分子链间的缠结更少,可加工性更好,为UHMWPE的生产、加工、应用开辟了一条全新的道路。文中综述了使用均相和非均相UHMWPE催化剂,制备低缠结UHMWPE的最新进展,并对低缠结UHMWPE在固态拉伸、烧结/挤压成型等方面的研究进展和应用前景进行了分析。

中分子溶剂中链解缠结聚氯乙烯的结晶行为

用中分子溶剂邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)配制不同浓度的聚氯乙烯(PVC)溶液,采用冷冻萃取法制备了解缠结PVC试样。X射线衍射分析和热分析结果表明,与未经处理的原始PVC试样相比,解缠结后PVC的结晶能力明显增强,且随着制样溶液浓度的降低,链间解缠结程度增加,PVC的结晶能力逐渐增强,有序结构含量明显增加,但是如果制样溶液浓度太低,有序结构含量则又有所降低。进一步发现,与采用小分子溶剂四氢呋喃(THF)形成的同浓度溶液相比,经冷冻萃取后,中分子溶剂中的高分子链更易于形成较多的有序结构。

长丝变形纱缠结结构研究

缠结结构是变形纱的基本结构特征之一,较好地解释了变形纱的诸多物理现象,如变形纱结构的稳定性,空气变形纱抗弯刚度过高等等。变形纱的缠结结构与紊乱结构同时产生于变形加工过程中纤维片段的转移,因而二者关系密切,互为依存条件,可以用缠结点密度和缠结度表征变形纱缠结结构的锁节程度。采用物理质点轻质弹簧理论,分析系统中各结点的作用力学关系,可获得各结点运动的牛顿力学方程。变形纱缠结程度与其抗弯性能关系密切,可采用间接测试方法。

立构规整性不同的PAN大分子天生缠结的研究

对立构规整性不同的ＰＡＮ样品进行大分子天生缠结剪切解缠，发现阴离子模板法（ＭＡＰ）合成的高等规立构Ｍ－ＰＡＮ产物具有较低的天生缠结指数和较短的剪切解缠诱导期。在建立一种考虑ｍ构型的大分子天生缠结结构模型的基础上，讨论了ｍｍ含量对天生缠结热力学稳定性的影响，同时还根据丙烯腈（ＡＮ）的ＭＡＰ聚合的特性，对ＭＡＰ聚合的天生缠结形成机理进行了探讨。

疏水缔合水凝胶性能及链缠结

为研究凝胶体系的分子链缠结,通过胶束共聚合成不同单体含量组成的疏水缔合水凝胶(HA-gels).通过拉伸实验及溶胀实验分别测试HA-gels的力学性能及溶胀性能.通过力学及溶胀性能参数计算分子链缠结相关参数,进而利用MATLAB软件通过迭代法计算缠结分子质量.结果表明,HA-gels的力学强度与模量均随单体含量增加而增加,断裂伸长率相应下降.HA-gels的溶胀率随单体含量增加而降低,所有的HA-gels均呈现溶胀过冲现象.将HA-gels干燥后,干凝胶的溶胀率随单体含量增加而下降并出现溶胀过冲现象.HA-gels在水中的质量损失随单体含量增加而降低.适用于任意单体含量的HA-gels及干凝胶的缠结分子质量为M_(en)=15 606φ■.

溶剂性能对部分解缠结聚氯乙烯有序结构形成的影响

The partially disentangled polymer samples prepared are expected to crystallize easier than bulk polymers,which can be attributed to much fewer interchain entanglements within and between particles.Poly(vinyl chloride) (PVC) samples were prepared by freeze-extracting the solutions in various solvents and with varying concentrations.The results of FTIR analysis showed that when the concentrations of the solutions were lower than the overlap concentration c*,the PVC samples prepared from the good solvent had more ordered structure due to much fewer interchain entanglements.While the concentrations of the solutions were higher than c*,the PVC samples prepared from the bad solvents had more ordered structure.

老年斑、神经元纤维缠结与硫酸多糖

老年斑 (senileplaques ,SP)、神经元纤维缠结 (neurofib rillarytangles,NFTs)是老年性痴呆最典型的病理特征 ,其中SP的主要成分为 β样淀粉蛋白 (Aβ) ,NFTs主要由异常修饰的tau蛋白组成。许多研究发现硫酸多糖与SP、NFTs的形成密切相关。大量文献报道硫酸多糖与淀粉样前体蛋白(APP)、Aβ以及tau蛋白具有高度亲和性 ,它不仅可以促进APP的异常代谢 ,导致Aβ的大量产生 ,诱导其形成纤丝并聚集、沉积于细胞外 ,而且还可促进tau蛋白发生高度磷酸化 ,形成成对螺旋丝 (PHF)并聚集成NFTs。但也有文献报道外源性硫酸多糖具有促进APP的神经营养作用 ,抑制Aβ纤丝的形成 ,并增强磷酸酯酶PP2B的活性 ,从而减少tau蛋白的磷酸化修饰。并且硫酸多糖的糖基组成、糖链长度、硫酸基的数目及位置不同 ,它在SP、NFTs的形成过程中扮演的作用也不同 ,所以可通过分子结构改造而使硫酸多糖表现抑制SP、NFTs形成的活性 。

链缠结对聚合物结晶行为的影响

Ultra-high molar mass polyethylene(UHPE) or HDPE was melted at various temperatures or at a constant temperature for various time, and then crystallization from the melt was investigated. The crystallization behavior of UHPE was found to be different from those of HDPE. It was found that the crystallization temperature decreased as the heating time or heating temperature increased. During the melting process, thermal motion of the chains leads to a change of chain conformation from parallel-extended chains to interpenetrated random coils, accompanied by the occurrence of entanglements. As a result, the crystallization temperature shifts to a lower temperature. In addition, the samples of UHPE with less entanglement were prepared by a freeze-drying procedure from dilute solution was proved the effect of entanglements on crystallization behavior of macromolecules. A preliminary study on the crystallization of the samples indicates that entanglements have a pronounced effect on the crystallization behavior of macromolecules.

匍匐缠结牧草收割期茎秆生物力学特性试验

以北方典型多年生豆科牧草小冠花的匍匐型和直立型两个新品系以及原始亲本绿宝石小冠花（半匍匐型,为对照品种）的收割期茎秆为研究对象,采用微机控制电子万能试验机和波钦诺克方法,测试了茎秆的主要生物力学特性。结果表明：直立型小冠花茎秆的抗拉强度最大（14.88~26.80 MPa）;匍匐型、半匍匐型、直立型小冠花茎秆平均最大载荷力分别为88.88 N、152.70 N和187.10 N,鲜样纤维素平均质量分数分别为13.59%、13.87%、15.52%,木质素平均质量分数分别为4.47%、4.18%、3.95%,蛋白质平均质量分数分别为3.83%、4.55%、2.74%,并随含水率的降低（或生育期增长）,纤维素、木质素、蛋白质的质量分数均增大。匍匐缠结牧草茎秆强度和刚度主要取决于纤维素、木质素的质量分数及其链接形式和排列方式。新品系直立型小冠花木质素/纤维素质量分数比值较匍匐、半匍匐型低,较易机械化收获。

射流冲击对不同性能涤纶的缠结作用

采用2种不同性能涤纶进行成网及水刺加固成形,研究单纤性能对水刺工艺及纤维缠结性能的影响,分析探索射流冲击对不同性能涤纶的缠结作用与规律。结果表明:纤维的缠结作用随着水刺(射流)压力的增加和输网帘速度降低而增大;相同长度和细度的纤维,其弯曲刚度小,摩擦因数大,吸水性能好,在同样的射流力度和射流冲击时间下,更易缠结;水刺材料的吸水性与纤维缠结程度及纤维吸水性有关。

高聚物的物理老化和链的凝聚缠结

本文基于高聚物在物理老化和拉伸变形过程中构象弛豫行为的实验结果,进一步阐明了高分子链局部凝聚缠结的观点。

超高分子量聚乙烯在溶液中的链缠结与黏度的关系

通过测定从极稀浓度到较高浓度的超高分子量聚乙烯(UHMW PE)溶液的黏度,确定出不同分子量UHMW PE的临界浓度,验证了链缠结模型,给出了临界浓度与聚合度的定量关系式,与理论链缠结理论符合较好。同时,为确定实验样品的分子量,选出了一组适用于UHMW PE的最佳K、α值。

用NMR弛豫研究溶液中聚苯乙烯的缠结特性

详细研究了在θ溶剂环已烷和二氧六环中聚苯乙烯（ＰＳ）链的弛豫特性随分子量、浓度和温度的变化规律，发现在ＰＳ的溶液中同时存在拓扑缠结和凝聚缠结．前者的形成强烈的依赖于分子量、浓度和温度，而后者主要同浓度和温度有关．侧基苯环的层叠作用（即凝聚缠结）对ＰＳ的溶解过程及主链的运动有很大影响，从而对ＰＳ的溶液性质乃至固体性质起着决定性作用．另外还发现在不同分子量范围内，分子量对ＰＳ的弛豫特性的影响明显不同．这被解释为同溶液中ＰＳ链的缠结的形成，单位体积内缠结点数的增加等因素有关．

五脏温阳化瘀汤对SAMP8小鼠Tau蛋白过磷酸化与神经纤维缠结的抑制作用

目的:探讨五脏温阳化瘀汤对SAMP8小鼠神经组织Tau蛋白过磷酸化与神经纤维缠结的抑制作用。方法:50只SAMP8小鼠随机分为正常对照组、模型对照组、多奈哌齐组(0.4 mg·kg-1·d-1)与五脏温阳化瘀汤高、低剂量组(5、1.25 g·kg-1·d-1),连续灌胃给药4周。Morris水迷宫测试定位航行与空间探索能力,WB检测神经组织Tau蛋白磷酸化水平与蛋白激酶A(PKA)催化亚基,银染法检测神经组织神经纤维缠结,透射电子显微镜观察神经纤维微管超微结构。结果:五脏温阳化瘀汤显著降低PKA催化亚基水平,抑制Tau蛋白过磷酸化与神经纤维缠结,维持神经纤维微管超微结构完整,缩短小鼠定位航行潜伏期并改善空间探索能力。结论:五脏温阳化瘀汤改善认知能力可能与其减少PKA催化亚基从而抑制Tau蛋白过磷酸化、神经纤维缠结有关。