基于NaIO_(3)转化NaIO_(4)回用合成S-甘油醛缩丙酮及其寡聚研究

S-甘油醛缩丙酮是合成手性药物的重要中间体。以L-抗坏血酸为原料,经缩酮化,硼氢化钠还原,高碘酸钠氧化制得S-甘油醛缩丙酮,收率为46.8%;探讨了含碘酸钠母液转化成高碘酸钠以循环套用,回收率为83.90%;初步考察了S-甘油醛缩丙酮的聚合度与时间的关系,并推测其寡聚化合物的结构和反应机理;用^(1)H NMR、IR和LC-MS等对化合物结构进行表征。

简单高效合成缩丙酮保护的N-保护的左旋多巴衍生物

采用先保护羧基再保护氨基的策略,优化了美国专利中Tfa-DOPA-Ome的合成方法:以L-DOPA为原料,利用SOCl 2/MeOH酯化反应代替原路线的CH 3I/KHCO 3/DMF酯化反应,然后通过与三氟乙酸甲酯的酯-酰胺交换反应,实现了简单高效、一锅法保护L-DOPA的羧基和氨基的目标。接着,利用2,2-二甲氧基丙烷的高反应活性和CaCl 2对甲醇与水的强吸附性质,成功制备了缩丙酮保护的L-DOPA中间体。最后,利用一次性脱去氨基与羧基保护再转接上其它N-保护基的方法或利用选择性脱甲酯的方法,制得了Boc-DOPA(Acetonide)-OH、Fmoc-DOPA(Acetonide)-OH和另外两种新的缩丙酮保护的L-DOPA试剂。报道的合成策略避免了使用高沸点溶剂,不产生含碘废物,并且具有产物易分离纯化、产率高、低成本的优点。

催化氧化法合成缩丙酮－（R）－和（S）－甘油酸

以Ｄ－和Ｌ－酒石酸为原料，合成出高光学纯度的缩丙酮－（Ｒ）－和（Ｓ）－甘油酸（１ａ，１ｂ），总收率分别为３２．８和３４．１％。

(S)-甘油醛缩丙酮的新合成方法

(S)-甘油醛缩丙酮是一种用来合成一些手性药物和具有光学活性的天然产物的重要前体,本文以L-抗坏血酸为原料,经高压氢化还原、缩合反应、氧化剂氧化等步骤合成(S)-甘油醛缩丙酮。同时考察了不同的反应条件对产品收率的影响。

S-甘油醛缩丙酮的合成及其Wittig反应

以L-抗坏血酸为原料合成了S-甘油醛缩丙酮;研究了S-甘油醛缩丙酮的Wittig反应立体选择性.

(R)-甘油醛缩丙酮的合成及Wittig反应选择性

D-(R)-甘油醛缩丙酮是近年来研究的很多的一种用来合成一些手性药物和具有光学活性的天然产物的重要前体.用Lew is酸无水ZnC l2作为催化脱水剂,D-甘露醇与丙酮缩合反应合成二异亚丙基缩合物,然后用NaIO4氧化断键制备D-(R)-甘油醛缩丙酮,该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点.主要研究了(R)-甘油醛缩丙酮W ittig反应的立体选择性.

(+)-甘油醇缩丙酮合成工艺的研究

研究了以无水氯化锌为催化剂,D-甘露醇与丙酮缩合反应合成二异亚丙基缩合物的最适宜反应条件,产率可达65%。并通过NaIO4氧化断链,NaBH4还原得到(+)-甘油醇缩丙酮。分析了每步反应产物各组分的情况,发现副产物对目标产物的合成并无影响。

平阳霉素加缩丙酮确炎舒松囊内注射治疗儿童体表囊肿

目的 :观察平阳霉素、缩丙酮确炎舒松治疗儿童体表囊肿的疗效。方法 :对42例体表囊肿患儿用平阳霉素加缩丙酮确炎舒松稀释后注入囊肿内 ,6～8周后可重复注射 ,不超过3次。结果 :42例中治愈38例 ,有效2例 ,无效2例。结论 :平阳霉素加缩丙酮确炎舒松囊内注射治疗有广泛的适应证 ,是一种安全而有效治疗方法。

S-(-)-甘油醛缩丙酮的制备新方法

以L-阿拉伯糖为手性原料,分别经Wittig反应、丙酮叉保护和高碘酸钠氧化合成标题化合物,3步总收率79%。该方法起始原料便宜易得,反应条件温和,操作简便,收率高。所有化合物结构经1HNMR、13CNMR、IR和MS进行了结构表征。

甘油缩丙酮的合成研究

以甘油与丙酮为原料,以氨基磺酸为催化剂,合成甘油缩丙酮。考察了原料物质的量比、反应时间和催化剂用量等因素对产品收率的影响。最佳工艺条件为:甘油用量为7 mL(约0.1 mol),n(丙酮)∶n(甘油)=4.0,氨基磺酸用量为甘油质量的4%,石油醚与甘油体积相同,回流反应4.5 h。该条件下,产品收率可高于86%。

缩丙酮-(R)-甘油醛加成物的缩酮交换

缩丙酮-(R)-甘油醛与有机金属试剂的加成产物在酸作用下易发生缩酮交换,生成1,2-和2,3-缩酮的平衡混合物。苏式有利于1,2-缩酮、赤式有利于2,3-缩酮的生成。

(R)-甘油醛缩丙酮羟基磺酸盐的制备及其Wittig反应性

(R)-甘油醛缩丙酮是重要的生物活性物质的重要中间体或前体,针对其易自聚和氧化反应的缺点,研究解决其储存问题具有实际意义。以D-甘露醇为原料和2,2-二甲氧基丙烷(DMP)作缩合剂,在氯化亚锡催化下得到1,2:5,6-二氧-异亚丙基-D-甘露醇,然后用NaIO_4氧化断链合成(R)-甘油醛缩丙酮粗品,不经分离直接与焦亚硫酸钠反应合成了[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4-基]羟基甲磺酸钠(缩写为羟基磺酸钠),并研究了羟基磺酸钠与Wittig试剂Ph_3P=C(CH_3)COOEt的反应性,当羟基磺酸钠与Ph_3P=(CH_3)COOEt摩尔比为1∶1.2,于DCM中Wittig反应产物收率为41.1%,采用FTIR、~1H NMR和^(13)C NMR表征了目标化合物的结构。

平阳霉素加缩丙酮去炎松治疗小儿淋巴管瘤

试验用平阳霉素加缩丙酮去炎松注射治疗小儿淋巴管瘤 ,疗效满意 。

多孔材料催化丙酮缩甘油合成研究进展

丙酮缩甘油是生物柴油行业新兴的高附加值衍生物,可以用作高性能增塑剂和汽柴油增强剂,具有低毒和可降解等诸多优点。如何高效实现丙酮缩甘油的高效和绿色合成一直是本行业需要解决的重大关键难题。本文从反应合成机理和多孔材料催化剂表面理化性质调控两个角度,详细分析了丙酮缩甘油反应过程机理和催化剂构效关系研究进展,生成丙酮缩甘油的反应机理主要包括BAS、LAS、BAS-LAS协同和酸碱协同催化反应机理,催化剂性能调控方法主要为负载金属氧化物、酸/盐改性和表面活性剂处理。未来该领域仍须在抑制催化剂水合极化失活方面进一步研究,提高催化剂抗盐抗杂性能,为未来丙酮缩甘油及其衍生物的低碳绿色合成工艺开发提供思路。

二茂铁甲酰丙酮缩氨基硫脲金属配合物研究

将二茂铁甲酰丙酮与硫代氨基脲在水 -乙醇介质中进行缩合反应 ,得金属有机多齿配体C5H5Fe C5H4COCH2 C(CH3 ) =NNHCSNH2 (简记作 Fc TS) ,该配体分别与 d-过渡金属 [Cu( )、Co( )、Ni( )、Mn( ) ]、 B族金属 [Zn( )、Cd( ) ]及主族金属 [Pb( ) ]乙酸盐反应 ,合成了分子式为 (Fc TS) 2 M(CH3 COO) 2 的 7个新型配合物。经元素分析、IR、UV- Vis,1 H HMR、摩尔电导及固体电导的测定对配合物组成、结构、波谱性质和导电性能进行了研究。

丙酮缩甘油的制备

将生物柴油生产副产物甘油加工成高附加值的丙酮缩甘油可以提高生物柴油的经济效益。采用干燥剂原位除水法,在无溶剂体系中,丙酮与甘油通过原位除水、酸催化缩合反应制备丙酮缩甘油,通过单因素实验以及正交实验考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对甘油丙酮缩合反应的影响。实验表明GT-450阳离子树脂为合适的催化剂;优选实验条件(催化剂用量2 g?mol-1丙酮、反应温度80℃、反应时间1 h、丙酮与甘油的摩尔比为1:1.4)下,丙酮的转化率达到87.8%。

含茂基及双乙酰丙酮缩乙二胺基稀土金属有机配合物的合成及表征

由双乙酰丙酮缩乙二胺（Ｈ２ａｃｅｎ）与三茂稀土（ＬｎＣｐ３）在四氢呋喃溶液中室温下反应，合成了具有通式为（ａｃｅｎ）ＬｎＣｐ（Ｃｐ＝η５－Ｃ５Ｈ５，Ｌｎ＝Ｙ，Ｎｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙｂ）的６个新稀土金属有机配合物，这些配合物均经元素分析，ＩＲ。

丙酮缩二甲醇的制备

丙酮缩二甲醇的制备刘守信，李振朝，张红利（河北轻化工学院基础部，石家庄０５００１８）丙酮缩二甲醇是一种最简单的缩酮，由于它的反应活性很高，可作为环化剂、缩合剂、脱水剂、保护（基）剂、蛋白沉淀剂等，因而国外对其合成方法及应用的研究十分活跃［１］。然而国...