利用Knoevenagel缩合反应合成聚集诱导发光型丙烯腈衍生物

传统发光材料由于聚集诱导荧光淬灭效应降低了实验教学的趣味性,开发反传统的荧光材料具有极其重要的研究意义。本文利用Knoevenagel缩合反应制备了一系列含有丙烯腈结构的荧光分子,将我国科学家引领的科学前沿——聚集诱导发光(AIE)引入实验教学,可有效增强学生的民族自豪感。通过本实验,不仅可以学习Knoevenagel缩合反应机理,掌握基础有机实验操作,而且还可提升学生学习兴趣,培养科学思维,有利于推动“有机实验”的课程思政建设。

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜的振动特性研究

运用solidworks simulation软件模拟计算了内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜鼓胀板对的第一阶固有频率、最大应力分布位置,对比加固前和加固后的两种方案,确定加固效果。为此类设备如何高效抵抗振动提供了一种新的思路。

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的三个钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联四羧酸配体H_(4)dia与菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(bipy)或双(4-吡啶基)胺(bpa)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O、CuCl_(2)·2H_(2)O和CdCl_(2)·4H_(2)O在160℃下反应,得到了一个一维链结构[Co2(μ4-dia)(phen)2(H_(2)O)2]n(1)和2个三维网络结构的配位聚合物[Cu2(μ6-dia)(bipy)2]n(2)和{[Cd2(μ5-dia)(μ-bpa)2(H_(2)O)]·H_(2)O}n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在50℃下配合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑([VBIm]Cl)的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂(CS-NH-[EBIm]OH)。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物(苯亚甲基丙二腈)的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。

基于{V_(18)O_(42)}多钒氧簇的设计合成及其催化Knoevenagel缩合反应性能

采用水热技术合成一例含钴的有机无机杂化多钒氧簇,其分子式为[Co(C_(8)H_(2)0N_(4))]4[Ⅳ^(V)_(13)Ⅴ^(V)_(5)O_(42)(Cl)]·6H_(2)O(1).研究表明,化合物1中[V_(13)^(Ⅳ)V_(5)^(Ⅴ)O_(42)(Cl)]^(8-)阴离子簇表面的富氧原子使其具有一定的Lewis碱性,其在苯甲醛与丙二腈的Knoevengel缩合反应中表现出优异的催化性能.室温下,30min内反应转化率和选择性可分别达到98%和100%;催化剂回收后至少可以重复使用4次,具有较好的循环稳定性.

不同条件对烟用香精中羰基缩合反应的影响

烟用香精中醛酮类化合物与醇类溶剂的羰基缩合是常见的陈化现象,缩醛及缩酮的产生能丰富香精的感官体验。以气相色谱-质谱联用仪跟踪分析醛酮化合物与丙二醇的缩合产物,考察温度、酸、碱对烟用香精中醛酮类香原料羰基缩合反应程度的影响。研究表明,适当升温能激发各分子的运动与碰撞,加速缩醛缩酮的形成;酸能催化促进醛酮化合物的羰基氧与醇羟基的亲核加成,碱则减缓缩合进程;同时还发现,酸性环境容易导致共轭不饱和醛的缩合产物发生水解,碱性环境能稳定此类产物的生成。烟用香精中羰基缩合反应的规律探究可为香精陈化过程中醛酮缩合产物的形成提供理论溯源依据,以便控制香精的品质口感。

Fe原位改性小晶粒Silicalite-1分子筛催化醛氨缩合性能研究

吡啶及其衍生物统称为吡啶碱,其广泛应用于农药、医药等领域。Chichibabin醛氨缩合反应是目前工业制取吡啶碱最广泛的路线。目前,使用最广泛的ZSM-5分子筛受制于硅铝骨架结构的不稳定性,高活性反应周期较短(5 h),针对这一问题,本研究选用热稳定性、水热稳定性优异的Silicalite-1分子筛,使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为胶体分散剂,在水热合成分子筛的过程中向骨架中引入Fe,结合XRD、SEM、TG、BET、NH3-TPD、Py-FTIR等表征方法探究了晶化条件对Silicalite-1分子筛结晶度、孔结构和酸性质的影响。实验结果表明,在晶种投入量15%、PVP添加量3.75%时产品相对结晶度达到最高(103%),粒径约为200 nm。改性后的Silicalite-1具有更丰富的酸位点,醛氨缩合反应的初始活性由66%增加至85%,在反应进行15 h后,原料转化率和吡啶碱收率分别保持在66%和40%以上。研究提出的原位改性Silicalite-1分子筛策略极大扩宽了纯硅沸石在酸催化领域的应用,具有显著的科研价值和工业化潜力。

基于酚醛反应显色原理的莨纱绸鉴别方法研究

为了高效地鉴别莨纱绸的真伪,根据芳香醛与薯莨色素发生酚醛缩合反应的机理,将香草醛、4-甲氧基肉桂醛和4-(二甲基氨基)肉桂醛配制成的鉴别试剂分别与薯莨色素溶液混合,观察溶液颜色变化并探究鉴别试剂与薯莨色素溶液的最佳反应条件。研究结果表明,3种芳香醛的混合溶液颜色均变深,其中4-(二甲基氨基)肉桂醛组颜色最深即反应最剧烈。最佳反应条件为:质量分数0.2%的4-(二甲基氨基)肉桂醛,pH值1.4,反应温度40℃,反应时间10 min。最后,将芳香醛鉴别试剂滴加到纯正莨纱绸表面,绸面颜色变深、K/S值增加,可用于莨纱绸的高效定性鉴别。

丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯中间体缩合反应工艺

探究丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯合成过程中两步缩合反应的最优工艺.其中Boc-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为缩合剂[n(EDCI)∶n(DMAP)=1.5∶0.1],以二氯甲烷(DCM)为溶剂,n(Boc-L-脯氨酸)∶n(冰片)=1.2∶1,反应时间5h.Boc-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以n(EDCI)∶n(DMAP)=3∶1为缩合剂,以DCM和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂[V(DCM)∶V(DMF)=1∶1],n(Boc-L-脯氨酸冰片酯)∶n(Boc-L-丙氨酸)=1∶1.1,反应时间为6~7h.缩合产物结构采用1HNMR和MS表征.优化后的缩合反应工艺简单,产率较高,为后期的工业化放大奠定了工艺基础.

影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素研究

羟醛缩合反应是重要的均相催化反应之一,阐述了羟醛缩合反应的机理,详细分析了影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素。通过在国能包头煤化工有限责任公司生产装置上的实际案例,深入阐释了油水体积比(以下简称“油水比”)在缩合反应过程中的重要作用,通过调整碱水循环量将工业生产装置中的油水比由1.85逐步降低到1.52,再沸器蒸汽用量由大于5 t/h逐步降低到4.42 t/h,循环油相中戊醛占比由低于5%(v/v)增加到90%(v/v)以上,有效提升了缩合反应中戊醛的转化率和缩合循环塔的运行稳定性,最终将C10醇产量提高了7.94 t/d,收率提升了4.54%,经济效益显著。

生物催化Knoevenagel缩合反应研究进展

近年来,研究者们越来越关注Knoevenagel缩合反应的绿色合成方法。酶作为一种生物催化剂,催化Knoevenagel缩合反应不仅具有高选择性,还具有反应条件温和、绿色环保等优点。基于此,本文综述了部分生物催化剂催化Knoevenagel缩合反应的研究进展。

水滑石负载Lewis酸催化Knoevenagel反应合成巴比妥酸衍生物

水滑石(LDH)负载Lewis酸催化剂作为一种绿色高效环境友好的新型负载催化剂,可极大提升Knoevenagel缩合反应的反应速率、缩短反应时间并减少后处理步骤。水滑石是一类具有天然层状结构的阴离子型主客体层状结构化合物,具有酸碱性、层板上离子可交换性等特点,是Lewis酸的良好载体,可负载不同的Lewis酸制备负载催化剂催化Knoevenagel缩合反应。实验结果表明,以水滑石负载氯化铝(LDH/AlCl_(3))为催化剂,无水乙醇为溶剂,苯甲醛与巴比妥酸的物质的量之比为1∶1时,在75℃条件下反应30 min合成5-亚苄基巴比妥酸的产率可达98.3%。LDH负载Lewis酸催化剂可高效催化Knoevenagel缩合反应合成一系列巴比妥酸衍生物,反应条件温和,操作简便,产率较高,具有一定的工业化应用前景。

加氢催化裂化柴油中茚的催化裂化反应行为研究

为进一步确定加氢催化裂化柴油(LCO)中生产轻质芳烃的理想组分,采用小型固定流化床和脉冲裂解实验装置,在反应温度为580℃时对比加氢LCO与茚的催化裂化反应行为,同时对茚的催化裂化反应路径进行研究。结果表明:与加氢LCO催化裂化反应类型完全不同,茚在该条件下主要发生缩合-脱氢反应生成重油和焦炭,缩合-脱氢反应选择性达到80%;其次发生氢转移反应生成茚满,是发生开环裂化反应生成轻质芳烃选择性的2倍;茚与茚满在反应过程中通过氢转移反应相互转化,且茚接近完全转化的反应温度远小于加氢LCO催化裂化生产轻质芳烃的反应温度,在低反应温度(460~520℃)时主要发生氢转移反应生成茚满,在高反应温度(520~640℃)时主要发生缩合-脱氢反应生成多环芳烃和焦炭;开环-裂化生成轻质芳烃的反应不是主导反应,表明茚类不是加氢LCO生产轻质芳烃的理想组分。

Knoevenagel缩合反应研究的新进展

综述了近年来Knoevenagel缩合反应研究的新进展,包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂在该反应中的应用.

咪唑阴离子型碱性离子液体的合成及其催化Knoevenagel缩合反应

设计合成了由1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的[bmim]Im新型碱性离子液体并对其碱性进行研究.[bmim]Im离子液体的碱性与[bmim]OH的碱性接近且强于[bmim]OAc.在水溶液及室温条件下,2%的[bmim]Im离子液体对系列芳香醛与活泼的亚甲基化合物之间的Knoevenagel缩合反应具有较好的催化性能,目标产物的收率达到86%～95%,选择性为100%.同时,该催化剂体系具有良好的循环性能.

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

在高硅 /铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应 .Br nsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应 .考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序 .结果表明 ,羰基化合物的羰基极化程度越高 ,反应越容易进行 ;不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应 ,活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素 .

氨基二苯硒的酰化和缩合反应研究

４－氨基二苯硒分别与酸酐和醛进行酰化反应和缩合反应，合成了６种Ｎ－二苯硒胺羰基苯甲酸及１２个Ｎ－二苯硒亚胺化合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱表征了结构。结果表明在酰化反应和缩合反应中，４－氨基二苯硒与芳伯胺及氨基二茂铁的作用相同，产物结构类似，且均具有生物活性。

微波干法催化芳香醛与绕丹宁及N－苯基绕丹宁的缩合反应

利用微波辐射和固体碱性载体试剂催化绕丹宁及Ｎ－苯基绕丹宁和芳香醛的缩合反应合成了１４个绕丹宁衍生物并研究了影响反应的因素。

Friedlnder缩合反应研究新进展

由于Friedl nder缩合反应通常是以邻氨基苯甲醛为原料与各种含α 氢的醛或酮发生缩合 ,其缩合反应应用于杂环化学、天然产物化学、药物化学、配位化学、金属有机化学、不对称有机合成化学等诸多研究领域 .综述了国内外Friedl nder缩合反应的研究进展近况 .